Tugasan No. 1. Interaksi dengan oksigen bebas membawa kepada pembentukan nitrogen dioksida yang sangat toksik //, walaupun tindak balas ini keadaan fisiologi berjalan perlahan-lahan dan pada kepekatan rendah tidak memainkan peranan penting dalam kerosakan toksik kepada sel, tetapi, bagaimanapun, kesan patogenik meningkat secara mendadak dengan pengeluarannya yang berlebihan. Tentukan berapa kali kadar interaksi nitrogen oksida (II) dengan oksigen meningkat apabila tekanan dalam campuran gas awal meningkat dua kali ganda, jika kadar tindak balas 
diterangkan oleh persamaan 
?
Penyelesaian.
1. Menggandakan tekanan adalah bersamaan dengan menggandakan kepekatan ( Dengan) Dan . Oleh itu, kadar interaksi yang sepadan dengan dan akan mengambil, mengikut undang-undang tindakan massa, ungkapan: 
Dan
Jawab. Kelajuan tindak balas akan meningkat 8 kali ganda.
Tugasan No. 2. Adalah dipercayai bahawa kepekatan klorin ( gas kehijauan dengan bau pedas) di udara melebihi 25 ppm adalah berbahaya kepada kehidupan dan kesihatan, tetapi terdapat bukti bahawa jika pesakit telah pulih daripada keracunan teruk akut dengan gas ini, maka tiada kesan sisa diperhatikan. Tentukan bagaimana kadar tindak balas yang berlaku dalam fasa gas akan berubah jika anda meningkat sebanyak 3 kali ganda: kepekatan, kepekatan, 3) tekanan / /?
Penyelesaian.
1. Jika kita menyatakan kepekatan dan masing-masing dengan dan , maka ungkapan untuk kadar tindak balas akan mengambil bentuk: .
2. Selepas meningkatkan kepekatan sebanyak 3 kali, ia akan sama untuk dan untuk . Oleh itu, ungkapan untuk kadar tindak balas akan mengambil bentuk: 1) 
2)
3. Peningkatan tekanan meningkatkan kepekatan bahan tindak balas gas dengan jumlah yang sama, oleh itu
4. Peningkatan dalam kadar tindak balas berbanding dengan yang awal ditentukan oleh nisbah, masing-masing: 1) 
, 2) 
, 3) 
.
Jawab. Kadar tindak balas akan meningkat sebanyak: 1) , 2) , 3) kali.
Masalah No 3. Bagaimanakah kadar interaksi bahan permulaan berubah apabila suhu berubah dari kepada jika pekali suhu tindak balas ialah 2.5?
Penyelesaian.
1. Pekali suhu menunjukkan bagaimana kadar tindak balas berubah dengan setiap perubahan suhu (peraturan van't Hoff): .
2. Jika perubahan suhu ialah: , maka dengan mengambil kira hakikat bahawa , kita memperoleh: 
. Dari sini, .
3. Menggunakan jadual antilogaritma kita dapati: .
Jawab. Apabila suhu berubah (iaitu meningkat), kelajuan akan meningkat sebanyak 67.7 kali.
Masalah No 4. Kirakan pekali suhu bagi kadar tindak balas, dengan mengetahui bahawa kadar itu bertambah dengan faktor 128 apabila suhu meningkat.
Penyelesaian.
1. Kebergantungan kadar tindak balas kimia pada suhu dinyatakan oleh peraturan van't Hoff empirikal:
.Menyelesaikan persamaan untuk , kita dapati: , . Oleh itu =2
Jawab. =2.
Masalah No 5. Untuk salah satu tindak balas, dua pemalar kadar ditentukan: pada 0.00670 dan pada 0.06857. Tentukan pemalar kadar bagi tindak balas yang sama pada .
Penyelesaian.
1. Berdasarkan dua nilai pemalar kadar tindak balas, menggunakan persamaan Arrhenius, kita menentukan tenaga pengaktifan tindak balas: 
. Untuk kes ini: Dari sini: 
J/mol.
2. Kira pemalar kadar tindak balas pada , menggunakan pemalar kadar pada dan persamaan Arrhenius dalam pengiraan: 
. Untuk kes ini: dan mengambil kira fakta bahawa: 
, kita mendapatkan: . Oleh itu,
Jawab.
Pengiraan pemalar keseimbangan kimia dan penentuan arah anjakan keseimbangan menggunakan prinsip Le Chatelier .
Tugasan No. 6. Karbon dioksida // tidak seperti karbon monoksida // tidak melanggar fungsi fisiologi dan integriti anatomi organisma hidup dan kesan menyesakkannya hanya disebabkan oleh kehadiran dalam kepekatan tinggi dan penurunan peratusan oksigen dalam udara yang disedut. Apa yang sama dengan pemalar keseimbangan tindak balas / /: 
pada suhu, dinyatakan melalui: a) tekanan separa bahan bertindak balas; b) kepekatan molar mereka, mengetahui bahawa komposisi campuran keseimbangan dinyatakan oleh pecahan isipadu: , dan , dan jumlah tekanan dalam sistem ialah Pa?
Penyelesaian.
1. Tekanan separa gas adalah sama dengan jumlah tekanan yang didarab dengan pecahan isipadu gas dalam campuran, oleh itu:
2. Menggantikan nilai-nilai ini ke dalam ungkapan untuk pemalar keseimbangan, kita memperoleh:
3. Hubungan antara dan diwujudkan berdasarkan persamaan Mendeleev-Clapeyron untuk gas ideal dan dinyatakan dengan persamaan: 
, di manakah perbezaan antara bilangan tahi lalat produk gas tindak balas dan bahan permulaan gas. Untuk tindak balas ini: . Kemudian: 
.
Jawab. Pa. .
Tugasan No. 7. Ke arah manakah keseimbangan akan beralih dalam tindak balas berikut:
3. 
;
a) dengan peningkatan suhu, b) dengan penurunan tekanan, c) dengan peningkatan kepekatan hidrogen?
Penyelesaian.
1. Keseimbangan kimia dalam sistem diwujudkan pada parameter luaran yang tetap (dsb.). Jika parameter ini berubah, maka sistem meninggalkan keadaan keseimbangan dan tindak balas langsung (ke kanan) atau terbalik (ke kiri) mula mendominasi. Pengaruh pelbagai faktor anjakan keseimbangan dicerminkan dalam prinsip Le Chatelier.
2. Mari kita pertimbangkan pengaruh ke atas tindak balas di atas semua 3 faktor yang mempengaruhi keseimbangan kimia.
a) Apabila suhu meningkat, keseimbangan beralih ke arah tindak balas endotermik, i.e. tindak balas yang berlaku dengan penyerapan haba. Tindak balas ke-1 dan ke-3 adalah eksotermik / /, oleh itu, dengan peningkatan suhu, keseimbangan akan beralih ke arah tindak balas terbalik, dan dalam tindak balas ke-2 / / - ke arah tindak balas hadapan.
b) Apabila tekanan berkurangan, keseimbangan beralih ke arah peningkatan bilangan mol gas, i.e. ke arah tekanan yang lebih besar. Dalam tindak balas 1 dan 3 di sebelah kiri dan kanan persamaan akan ada nombor yang sama mol gas (masing-masing 2-2 dan 1-1). Oleh itu, perubahan tekanan tidak akan menyebabkan perubahan keseimbangan dalam sistem. Dalam tindak balas ke-2, terdapat 4 mol gas di sebelah kiri dan 2 mol di sebelah kanan, oleh itu, apabila tekanan berkurangan, keseimbangan akan beralih ke arah tindak balas songsang.
V) Apabila kepekatan komponen tindak balas meningkat, keseimbangan beralih ke arah penggunaannya. Dalam tindak balas pertama, hidrogen hadir dalam produk, dan meningkatkan kepekatannya akan meningkatkan tindak balas terbalik, semasa ia dimakan. Dalam tindak balas ke-2 dan ke-3, hidrogen adalah antara bahan permulaan, jadi peningkatan kepekatannya mengalihkan keseimbangan ke arah tindak balas yang berlaku dengan penggunaan hidrogen.
Jawab.
a) Apabila suhu meningkat, keseimbangan dalam tindak balas 1 dan 3 akan beralih ke kiri, dan dalam tindak balas 2 - ke kanan.
b) Tindak balas 1 dan 3 tidak akan terjejas oleh penurunan tekanan, tetapi dalam tindak balas 2 keseimbangan akan dianjak ke kiri.
c) Peningkatan suhu dalam tindak balas 2 dan 3 akan melibatkan peralihan keseimbangan ke kanan, dan dalam tindak balas 1 - ke kiri.
1.2. Tugas situasi No. 7 hingga 21 untuk menyatukan bahan (dilakukan dalam buku nota protokol).
Tugasan No. 8. Bagaimanakah kadar pengoksidaan glukosa dalam badan akan berubah apabila suhu menurun dari kepada jika pekali suhu kadar tindak balas ialah 4?
Masalah No 9.Dengan menggunakan anggaran anggaran peraturan Van't Hoff, hitung berapa banyak suhu yang perlu ditingkatkan agar kadar tindak balas meningkat 80 kali ganda? Ambil pekali halaju suhu sama dengan 3.
Tugasan No. 10. Untuk menghentikan tindak balas secara praktikal, gunakan penyejukan cepat campuran tindak balas ("membekukan tindak balas"). Tentukan berapa kali kadar tindak balas akan berubah apabila campuran tindak balas disejukkan daripada 40 kepada , jika pekali suhu tindak balas ialah 2.7.
Tugasan No. 11. Isotop yang digunakan untuk merawat sesetengah tumor mempunyai separuh hayat 8.1 hari. Selepas pukul berapa kandungan iodin radioaktif dalam badan pesakit akan berkurangan sebanyak 5 kali ganda?
Tugasan No. 12. Hidrolisis beberapa hormon sintetik (farmaseutikal) ialah tindak balas tertib pertama dengan pemalar kadar 0.25 (). Bagaimanakah kepekatan hormon ini akan berubah selepas 2 bulan?
Tugasan No. 13. Separuh hayat radioaktif ialah 5600 tahun. Dalam organisma hidup, jumlah yang tetap dikekalkan kerana metabolisme. Dalam sisa mammoth, kandungannya sama dengan yang asal. Tentukan bila mamut itu hidup?
Masalah No 14. Separuh hayat racun serangga (racun perosak yang digunakan untuk mengawal serangga) ialah 6 bulan. Sejumlah tertentu ia memasuki takungan, di mana kepekatan mol/l telah ditubuhkan. Berapa lamakah masa yang diambil untuk kepekatan racun serangga turun ke paras mol/l?
Tugasan No. 15. Lemak dan karbohidrat teroksida pada kadar yang ketara pada suhu 450 - 500 °, dan dalam organisma hidup - pada suhu 36 - 40 °. Apakah sebab penurunan mendadak dalam suhu yang diperlukan untuk pengoksidaan?
Masalah No 16. Hidrogen peroksida terurai menjadi larutan akueus untuk oksigen dan air. Tindak balas dipercepatkan sebagai mangkin bukan organik(ion) dan bioorganik (enzim katalase). Tenaga pengaktifan tindak balas tanpa ketiadaan mangkin ialah 75.4 kJ/mol. Ion mengurangkannya kepada 42 kJ/mol, dan enzim katalase - kepada 2 kJ/mol. Kira nisbah kadar tindak balas tanpa ketiadaan mangkin dengan kehadiran katalase. Apakah kesimpulan yang boleh dibuat tentang aktiviti enzim? Tindak balas berlaku pada suhu 27 °C.
Masalah No 17 Pemalar kadar pereputan penisilin untuk walkie-talkie 
J/mol.
1.3. Soalan kawalan
1. Terangkan maksud istilah: kadar tindak balas, pemalar kadar?
2. Bagaimanakah kelajuan purata dan kelajuan sebenar dinyatakan? tindak balas kimia?
3. Mengapa masuk akal untuk bercakap tentang kadar tindak balas kimia hanya untuk pada saat ini masa?
4. Merumus definisi boleh balik dan tindak balas yang tidak dapat dipulihkan.
5. Takrifkan hukum tindakan massa. Dalam persamaan yang menyatakan undang-undang ini, adakah pergantungan kadar tindak balas pada sifat bahan tindak balas dicerminkan?
6. Bagaimanakah kadar tindak balas bergantung kepada suhu? Apakah yang dipanggil tenaga pengaktifan? Apakah molekul aktif?
7. Atas faktor apakah kelajuan homogen dan tindak balas heterogen? Beri contoh.
8. Apakah susunan dan kemolekulan tindak balas kimia? Dalam kes apakah mereka tidak sepadan?
9. Apakah bahan yang dipanggil mangkin? Apakah mekanisme tindakan pecutan pemangkin?
10. Apakah konsep "keracunan pemangkin"? Apakah bahan yang dipanggil perencat?
11. Apakah yang dipanggil keseimbangan kimia? Mengapa ia dipanggil dinamik? Apakah kepekatan bahan tindak balas yang dipanggil keseimbangan?
12. Apakah yang dipanggil pemalar keseimbangan kimia? Adakah ia bergantung kepada sifat bahan bertindak balas, kepekatan, suhu, tekanan? Apakah ciri-ciri tatatanda matematik bagi pemalar keseimbangan dalam sistem heterogen?
13. Apakah farmakokinetik ubat?
14. Proses yang berlaku dengan ubat dalam badan, dicirikan secara kuantitatif oleh beberapa parameter farmakokinetik. Berikan yang utama.
Faktor yang mempengaruhi tindak balas
Beribu-ribu proses berlaku dalam tubuh manusia tindak balas enzimatik, berlaku dalam sel hidup. Walau bagaimanapun, dalam rantaian proses berbilang peringkat, perbezaan antara kadar tindak balas individu adalah agak besar. Oleh itu, sintesis molekul protein dalam sel didahului oleh sekurang-kurangnya dua peringkat lagi: sintesis pemindahan RNA dan sintesis ribosom. Tetapi masa di mana kepekatan molekul t-RNA berganda ialah 1.7 minit, molekul protein - 17 minit, dan ribosom - 170 minit. Kadar keseluruhan proses peringkat perlahan (menghadkan), dalam contoh kami - kadar sintesis ribosom. Kehadiran tindak balas yang mengehadkan memastikan kebolehpercayaan yang tinggi dan fleksibiliti untuk mengawal beribu-ribu tindak balas yang berlaku dalam sel. Ia cukup untuk memantau dan mengawal hanya yang paling perlahan. Kaedah mengawal kadar sintesis pelbagai peringkat ini dipanggil prinsip minimum. Ia membolehkan anda memudahkan dan menjadikan sistem auto-regulasi dalam sangkar lebih dipercayai.
Klasifikasi tindak balas yang digunakan dalam kinetik: tindak balas, homogen, heterogen dan mikroheterogen; tindak balas adalah mudah dan kompleks (selari, berjujukan, konjugat, rantai). Kemolekulan tindakan tindak balas asas. Persamaan kinetik. Susunan tindak balas. Separuh hayat
Tindak balas mikroheterogen -
Kemolekulan sesuatu tindak balas ditentukan oleh bilangan molekul yang masuk ke dalam tindak balas kimia dalam tindakan tindak balas asas. Atas dasar ini, tindak balas dibahagikan kepada monomolekul, bimolekul dan trimolekul.
Kemudian tindak balas jenis A -> B akan menjadi monomolekul, contohnya:
a) C 16 H 34 (t°C) -> C g H 18 + C 8 H 16 - tindak balas keretakan hidrokarbon;
b) CaC0 3 (t°C) ->CaO + C0 2 - penguraian haba kalsium karbonat.
Tindak balas jenis A + B -> C atau 2A -> C - adalah dwimolekul, contohnya:
a) C + 0 2 -> C0 2; b) 2H 2 0 2 -> 2H 2 0 + 0 2, dsb.
Tindak balas trimolekul diterangkan persamaan am jenis:
a) A + B + C D; b) 2A + B D; c) 3A D.
Contohnya: a) 2H 2 + 0 2 2H 2 0; b) 2NO + H 2 N 2 0 + H 2 0.
Kadar tindak balas, bergantung kepada kemolekulan, akan dinyatakan oleh persamaan: a) V = k CA - untuk tindak balas monomolekul; b) V = kepada C A C dalam atau c) V = kepada C 2 A - untuk tindak balas dwimolekul; d) V = k C C dalam C e e) V = k C 2 A C dalam atau f) V = k C 3 A - untuk tindak balas trimolekul.
Molekulariti ialah bilangan molekul yang bertindak balas dalam satu tindakan kimia asas.
Selalunya kemolekulan sesuatu tindak balas sukar untuk ditubuhkan, lebih-lebih lagi tanda rasmi- susunan tindak balas kimia.
Tertib tindak balas sama dengan jumlah penunjuk darjah kepekatan dalam persamaan menyatakan pergantungan kadar tindak balas pada kepekatan bahan tindak balas (persamaan kinetik).
Susunan tindak balas yang paling kerap tidak bertepatan dengan kemolekulan disebabkan oleh fakta bahawa mekanisme tindak balas, iaitu, "tindakan asas" tindak balas (lihat takrifan tanda kemolekulan), sukar untuk ditubuhkan.
Mari kita pertimbangkan beberapa contoh yang menggambarkan kedudukan ini.
1.Kadar pelarutan hablur diterangkan oleh persamaan kinetik pesanan sifar, walaupun sifat monomolekul tindak balas: AgCl (TB) -> Ag + + CI", V = k C(AgCl (TB p= k"C(AgCl (ra)) - p - ketumpatan dan merupakan nilai malar, iaitu kadar pelarutan tidak bergantung kepada jumlah (kepekatan) bahan yang dilarutkan.
2. Tindak balas hidrolisis sukrosa: CO + H 2 0 -> C 6 H 12 0 6 (glukosa) + C 6 H 12 0 6 (fruktosa) ialah tindak balas dwimolekul, tetapi kinetiknya diterangkan. persamaan kinetik tertib pertama: V=k*C cax, kerana dalam keadaan eksperimen, termasuk dalam badan, kepekatan air ialah nilai malar C(H 2 0) - const.
3. 
Tindak balas penguraian hidrogen peroksida, yang berlaku dengan penyertaan pemangkin, kedua-dua ion tak organik Fe 3+, platinum logam Cu 2+, dan enzim biologi, contohnya katalase, mempunyai bentuk umum:
2H 2 0 2 -> 2H 2 0 + O iaitu ia adalah dwimolekul.
Kebergantungan kadar tindak balas pada kepekatan. Persamaan kinetik tindak balas tertib pertama, kedua dan sifar. Kaedah eksperimen menentukan kadar dan pemalar kadar tindak balas.
Kebergantungan kadar tindak balas pada suhu. Peraturan Van't Hoff. Pekali suhu kadar tindak balas dan ciri-cirinya untuk proses biokimia.
γ-suhu pekali kadar tindak balas.
Makna fizikal Nilai γ ialah ia menunjukkan berapa kali kadar tindak balas berubah dengan perubahan suhu bagi setiap 10 darjah.
15. Konsep teori perlanggaran aktif. Profil tenaga tindak balas; tenaga pengaktifan; Persamaan Arrhenius. Peranan faktor sterik. Konsep teori keadaan peralihan.
Hubungan antara pemalar kadar, tenaga pengaktifan dan suhu diterangkan oleh persamaan Arrhenius: k T = k 0 *Ae~ E / RT, di mana k t dan k 0 ialah pemalar kadar pada suhu T dan T e ialah asas bagi logaritma asli, A ialah faktor sterik.
Faktor sterik A menentukan kebarangkalian perlanggaran dua zarah yang bertindak balas dalam pusat aktif molekul. Faktor ini amat penting untuk tindak balas biokimia dengan biopolimer. Dalam tindak balas asid-bes, ion H + mesti bertindak balas dengan kumpulan karboksil terminal - COO." Walau bagaimanapun, tidak setiap perlanggaran ion H + dengan molekul protein akan membawa kepada tindak balas ini. Hanya perlanggaran yang berlaku secara langsung pada beberapa titik. daripada makromolekul akan berkesan, dipanggil pusat aktif.
Daripada persamaan Arrhenius, semakin rendah tenaga pengaktifan E dan semakin tinggi suhu T proses, semakin tinggi pemalar kadar.
Apabila suhu meningkat, kelajuan proses kimia biasanya meningkat. Pada tahun 1879, saintis Belanda J. van't Hoff merumuskan peraturan empirikal: dengan peningkatan suhu sebanyak 10 K, kadar kebanyakan tindak balas kimia meningkat sebanyak 2-4 kali.
Tatatanda matematik peraturan J. van't Hoff:
γ 10 = (k t+10)/k t, dengan k t ialah pemalar kadar tindak balas pada suhu T; k t+10 - pemalar kadar tindak balas pada suhu T+10; γ 10 - Pekali suhu Van't Hoff. Nilainya berkisar antara 2 hingga 4. Untuk proses biokimia, γ 10 berbeza dari 7 hingga 10.
Semua proses biologi berlaku dalam julat suhu tertentu: 45-50°C. Suhu optimum ialah 36-40°C. Dalam badan haiwan berdarah panas, suhu ini dikekalkan malar disebabkan oleh termoregulasi biosistem yang sepadan. Apabila mengkaji sistem biologi, pekali suhu γ 2, γ 3, γ 5 digunakan. Sebagai perbandingan, ia dikurangkan kepada γ 10.
Kebergantungan kadar tindak balas pada suhu, mengikut peraturan Van't Hoff, boleh diwakili oleh persamaan:
V 2 /V 1 = γ ((T 2 -T 1)/10)
Tenaga pengaktifan. Peningkatan ketara dalam kadar tindak balas dengan peningkatan suhu tidak dapat dijelaskan hanya dengan peningkatan bilangan perlanggaran antara zarah bahan bertindak balas, kerana, mengikut teori kinetik gas, dengan peningkatan suhu bilangan perlanggaran meningkat sedikit. Peningkatan kadar tindak balas dengan peningkatan suhu dijelaskan oleh fakta bahawa tindak balas kimia tidak berlaku dengan sebarang perlanggaran zarah bahan bertindak balas, tetapi hanya dengan pertemuan zarah aktif yang mempunyai tenaga berlebihan yang diperlukan pada saat perlanggaran.
Tenaga yang diperlukan untuk menukar zarah tidak aktif kepada yang aktif dipanggil tenaga pengaktifan (Ea). Tenaga pengaktifan ialah tenaga berlebihan, berbanding dengan nilai purata, yang diperlukan untuk bahan bertindak balas untuk memasuki tindak balas apabila perlanggaran mereka. Tenaga pengaktifan diukur dalam kilojoule per mol (kJ/mol). Biasanya E adalah antara 40 dan 200 kJ/mol.
Rajah tenaga bagi tindak balas eksotermik dan endotermik ditunjukkan dalam Rajah. 2.3. Untuk sebarang proses kimia, keadaan awal, pertengahan dan akhir boleh dibezakan. Di bahagian atas penghalang tenaga, bahan tindak balas berada dalam keadaan perantaraan yang dipanggil kompleks diaktifkan, atau keadaan peralihan. Perbezaan antara tenaga kompleks teraktif dan tenaga awal reagen ialah Ea, dan perbezaan antara tenaga hasil tindak balas dan bahan permulaan (reagen) ialah ΔH, kesan haba tindak balas. Tenaga pengaktifan, tidak seperti ΔH, sentiasa nilai positif. Untuk tindak balas eksotermik (Rajah 2.3, a) produk terletak pada lebih rendah tahap tenaga daripada reagen (Ea< ΔН).
|
Ea ialah faktor utama yang menentukan kadar tindak balas: jika Ea > 120 kJ/mol (halangan tenaga lebih tinggi, lebih rendah zarah aktif dalam sistem), tindak balas adalah perlahan; dan sebaliknya, jika Ea< 40 кДж/моль, реакция осуществляется с большой скоростью.
Untuk tindak balas yang melibatkan biomolekul kompleks, seseorang harus mengambil kira hakikat bahawa dalam kompleks diaktifkan yang terbentuk semasa perlanggaran zarah, molekul mesti berorientasikan ruang dengan cara tertentu, kerana hanya kawasan tindak balas molekul, yang kecil dalam berkaitan dengan saiznya, mengalami transformasi.
Jika pemalar kadar k 1 dan k 2 pada suhu T 1 dan T 2 diketahui, nilai Ea boleh dikira.
Dalam proses biokimia, tenaga pengaktifan adalah 2-3 kali kurang daripada tenaga bukan organik. Pada masa yang sama, Ea tindak balas yang melibatkan bahan asing, xenobiotik, dengan ketara melebihi Ea proses biokimia konvensional. Fakta ini adalah bioproteksi semula jadi sistem daripada pengaruh bahan asing, i.e. tindak balas semula jadi kepada badan berlaku dalam keadaan yang menggalakkan dengan Ea yang rendah, dan untuk tindak balas asing Ea adalah tinggi. Ini adalah penghalang gen yang mencirikan salah satu ciri utama proses biokimia.
Kadar kebanyakan tindak balas kimia meningkat dengan peningkatan suhu. Oleh kerana kepekatan bahan tindak balas boleh dikatakan bebas daripada suhu, maka, mengikut persamaan kinetik tindak balas, kesan utama suhu pada kadar tindak balas adalah melalui perubahan dalam pemalar kadar tindak balas. Apabila suhu meningkat, tenaga zarah berlanggar meningkat dan kemungkinan perubahan kimia akan berlaku semasa perlanggaran meningkat.
Kebergantungan kadar tindak balas pada suhu boleh dicirikan oleh pekali suhu.
Data eksperimen tentang kesan suhu pada kadar banyak tindak balas kimia pada suhu biasa (273–373 K), dalam julat suhu yang kecil, telah menunjukkan bahawa peningkatan suhu sebanyak 10 darjah meningkatkan kadar tindak balas sebanyak 2-4 kali ganda (van peraturan 't Hoff).
Menurut Van't Hoff- pekali suhu pemalar kadar(pekali van't Hoff)ialah peningkatan dalam kadar tindak balas dengan peningkatan suhu sebanyak 10darjah.
(4.63)
di mana dan adalah pemalar kadar pada suhu dan ; - pekali suhu kadar tindak balas.
Apabila suhu meningkat sebanyak n berpuluh-puluh darjah, nisbah pemalar kadar akan sama dengan
di mana n boleh sama ada integer atau pecahan.
Peraturan Van't Hoff ialah peraturan anggaran. Ia boleh digunakan dalam julat suhu yang sempit, kerana pekali suhu berubah mengikut suhu.
Kebergantungan yang lebih tepat bagi pemalar kadar tindak balas pada suhu dinyatakan oleh persamaan Arrhenius separa empirik.
di mana A ialah faktor pra-eksponen yang tidak bergantung pada suhu, tetapi hanya ditentukan oleh jenis tindak balas; E – tenaga pengaktifan tindak balas kimia. Tenaga pengaktifan boleh diwakili sebagai tenaga ambang tertentu yang mencirikan ketinggian halangan tenaga kepada laluan tindak balas. Tenaga pengaktifan juga bebas daripada suhu.
Kebergantungan ini dipasang di lewat XIX V. Saintis Belanda Arrhenius untuk tindak balas kimia asas.
Tenaga pengaktifan langsung ( E 1) dan sebaliknya ( E 2) tindak balas dikaitkan dengan kesan haba tindak balas D N nisbah (lihat Rajah 1):
E 1 – E 2 = D N.
Jika tindak balas adalah endotermik dan D N> 0, kemudian E 1 > E 2 dan tenaga pengaktifan tindak balas hadapan adalah lebih besar daripada yang terbalik. Jika tindak balas adalah eksotermik, maka E 1 < Е 2 .
Persamaan Arrhenius (101) dalam bentuk pembezaan boleh ditulis:
Ia mengikuti daripada persamaan bahawa semakin tinggi tenaga pengaktifan E, semakin cepat kadar tindak balas meningkat dengan suhu.
Mengasingkan pembolehubah k Dan T dan, mempertimbangkan E nilai malar, selepas menyepadukan persamaan (4.66) kita perolehi:
nasi. 5. ln graf k–1/T.
, (4.67)
di mana A ialah faktor pra-eksponen yang mempunyai dimensi pemalar kadar. Jika persamaan ini benar, maka pada graf dalam koordinat titik eksperimen terletak pada garis lurus pada sudut a kepada paksi absis dan cerun() adalah sama, yang memungkinkan untuk mengira tenaga pengaktifan tindak balas kimia daripada pergantungan pemalar kadar pada suhu mengikut persamaan.
Tenaga pengaktifan tindak balas kimia boleh dikira daripada pemalar kadar pada dua suhu berbeza menggunakan persamaan
. (4.68)
Terbitan teori persamaan Arrhenius dibuat untuk tindak balas asas. Tetapi pengalaman menunjukkan bahawa sebahagian besar tindak balas kompleks juga mematuhi persamaan ini. Walau bagaimanapun, untuk tindak balas yang kompleks, tenaga pengaktifan dan faktor pra-eksponen dalam persamaan Arrhenius tidak mempunyai makna fizikal yang khusus.
Persamaan Arrhenius (4.67) membolehkan kita memberikan penerangan yang memuaskan bulatan hebat tindak balas dalam julat suhu yang sempit.
Untuk menerangkan pergantungan kadar tindak balas pada suhu, persamaan Arrhenius yang diubah suai juga digunakan
,
(4.69)
yang sudah termasuk tiga parameter : A, E Dan n.
Persamaan (4.69) digunakan secara meluas untuk tindak balas yang berlaku dalam larutan. Bagi sesetengah tindak balas, pergantungan pemalar kadar tindak balas pada suhu berbeza daripada pergantungan yang diberikan di atas. Sebagai contoh, dalam tindak balas tertib ketiga pemalar kadar berkurangan dengan peningkatan suhu. Dalam tindak balas rantai eksotermik, pemalar kadar tindak balas meningkat secara mendadak pada suhu melebihi had tertentu (letupan terma).
4.5.1. Contoh penyelesaian masalah
Contoh 1. Pemalar kadar tindak balas tertentu berubah dengan peningkatan suhu dengan cara berikut: t 1 = 20°C;
k 1 = 2.76 10 -4 min. -1 ; t 2 = 50 0 C; k 2 = 137.4 10 -4 min. -1 Tentukan pekali suhu pemalar kadar tindak balas kimia.
Penyelesaian. Peraturan Van't Hoff membolehkan anda mengira pekali suhu pemalar kadar daripada hubungan
g n= =2 ¸ 4, di mana n = = =3;
g 3 = =49.78 g = 3.68
Contoh 2. Dengan menggunakan peraturan Van't Hoff, hitung pada suhu berapa tindak balas akan berakhir dalam 15 minit, jika pada suhu 20 0 C mengambil masa 120 minit. Pekali suhu kadar tindak balas ialah 3.
Penyelesaian. Jelas sekali daripada kurang masa kemajuan tindak balas ( t), semakin besar pemalar kadar tindak balas:
3n = 8, n ln3 = ln8, n== .
Suhu di mana tindak balas akan selesai dalam 15 minit ialah:
20 + 1.9×10 = 39 0 C.
Contoh 3. Pemalar kadar tindak balas saponifikasi etil asetat larutan alkali pada suhu 282.4 K bersamaan dengan 2.37 l 2 /mol 2 min. , dan pada suhu 287.40 K ia bersamaan dengan 3.2 l 2 /mol 2 min. Cari pada suhu berapa pemalar kadar tindak balas ini ialah 4?
Penyelesaian.
1. Mengetahui nilai pemalar kadar pada dua suhu, anda boleh mencari tenaga pengaktifan tindak balas:
= 
= 40.8 kJ/mol.
2. Mengetahui nilai tenaga pengaktifan, daripada persamaan Arrhenius
,
Soalan dan tugas untuk mengawal diri.
1. Apakah kuantiti yang dipanggil parameter "Arrhenius"?
2. Apakah data eksperimen minimum yang diperlukan untuk mengira tenaga pengaktifan tindak balas kimia?
3. Tunjukkan bahawa pekali suhu pemalar kadar bergantung kepada suhu.
4. Adakah terdapat sebarang penyelewengan daripada persamaan Arrhenius? Bagaimanakah kita boleh menerangkan pergantungan pemalar kadar pada suhu dalam kes ini?
Kinetik tindak balas kompleks
Tindak balas, sebagai peraturan, tidak diteruskan melalui interaksi langsung semua zarah awal dengan peralihan langsungnya kepada produk tindak balas, tetapi terdiri daripada beberapa peringkat asas. Ini terutamanya terpakai kepada tindak balas di mana, mengikut persamaan stoikiometrinya, lebih daripada tiga zarah mengambil bahagian. Walau bagaimanapun, walaupun tindak balas dua atau satu zarah selalunya tidak mengikut mekanisme bi- atau monomolekul yang mudah, tetapi lebih jalan yang sukar, iaitu melalui satu siri peringkat asas.
Tindak balas dipanggil kompleks jika penggunaan bahan permulaan dan pembentukan produk tindak balas berlaku melalui beberapa peringkat asas, yang boleh berlaku secara serentak atau berurutan. Selain itu, beberapa peringkat berlaku dengan penyertaan bahan yang bukan bahan permulaan mahupun produk tindak balas (bahan perantaraan).
Sebagai contoh tindak balas yang kompleks, pertimbangkan pengklorinan etilena untuk membentuk dikloroetana. Interaksi langsung mesti berlaku melalui kompleks diaktifkan empat anggota, yang melibatkan mengatasi halangan tenaga yang tinggi. Kelajuan proses sedemikian adalah rendah. Jika atom terbentuk dalam sistem dalam satu cara atau yang lain (contohnya, di bawah pengaruh cahaya), maka proses itu boleh mengikuti mekanisme rantai. Atom mudah dilekatkan oleh ikatan berganda dengan pembentukan radikal bebas - . Radikal bebas ini dengan mudah boleh merobek atom daripada molekul untuk membentuk produk akhir, mengakibatkan penjanaan semula atom bebas.
Hasil daripada dua peringkat ini, satu molekul dan satu molekul ditukar kepada molekul produk - , dan atom yang dijana semula berinteraksi dengan molekul etilena seterusnya. Kedua-dua peringkat mempunyai tenaga pengaktifan yang rendah, dan laluan ini memastikan tindak balas berjalan dengan cepat. Mengambil kira kemungkinan penggabungan semula atom bebas dan radikal bebas gambar rajah lengkap proses boleh ditulis sebagai:
Walaupun semua kepelbagaian mereka, tindak balas kompleks boleh dikurangkan kepada gabungan beberapa jenis tindak balas kompleks, iaitu tindak balas selari, berjujukan dan siri-selari.
Dua peringkat itu dipanggil konsisten, jika zarah yang terbentuk dalam satu peringkat adalah zarah awal dalam peringkat yang lain. Sebagai contoh, dalam rajah di atas, peringkat pertama dan kedua adalah berurutan:
.
Dua peringkat itu dipanggil selari, jika zarah yang sama mengambil bahagian sebagai zarah awal dalam kedua-duanya. Sebagai contoh, dalam skema tindak balas peringkat keempat dan kelima adalah selari:
Dua peringkat itu dipanggil siri-selari, jika ia selari berkenaan dengan satu dan konsisten berkenaan dengan zarah yang lain yang mengambil bahagian dalam peringkat ini.
Contoh peringkat siri-selari ialah peringkat kedua dan keempat skema tindak balas ini.
KEPADA ciri ciri Tanda-tanda berikut menunjukkan bahawa tindak balas berjalan mengikut mekanisme yang kompleks:
Tidak padan tertib tindak balas dan pekali stoikiometri;
Perubahan dalam komposisi produk bergantung pada suhu, kepekatan awal dan keadaan lain;
Mempercepatkan atau memperlahankan proses dengan menambahkan sejumlah kecil bahan ke dalam campuran tindak balas;
Pengaruh bahan dan saiz kapal pada kadar tindak balas, dsb.
Dalam analisis kinetik tindak balas kompleks, prinsip kebebasan digunakan: "Jika beberapa tindak balas mudah berlaku serentak dalam sistem, maka postulat utama kinetik kimia digunakan untuk setiap daripada mereka seolah-olah reaksi ini adalah satu-satunya." Prinsip ini juga boleh dirumuskan seperti berikut: "Nilai pemalar kadar tindak balas asas tidak bergantung pada sama ada tindak balas asas lain berlaku serentak dalam sistem tertentu."
Prinsip kebebasan adalah sah untuk kebanyakan tindak balas yang berlaku mengikut mekanisme yang kompleks, tetapi tidak universal, kerana terdapat tindak balas di mana beberapa tindak balas mudah mempengaruhi perjalanan yang lain (contohnya, tindak balas berganding.)
penting apabila mengkaji tindak balas kimia yang kompleks mempunyai prinsip kebolehterbalikan mikro atau baki terperinci:
jika dalam proses yang kompleks keseimbangan kimia diwujudkan, maka kadar tindak balas ke hadapan dan ke belakang mestilah sama untuk setiap peringkat asas.
Kes yang paling biasa bagi tindak balas yang kompleks adalah apabila tindak balas itu diteruskan melalui beberapa peringkat mudah yang berlaku dengan pada kelajuan yang berbeza. Perbezaan dalam kadar membawa kepada fakta bahawa kinetik mendapatkan hasil tindak balas boleh ditentukan oleh undang-undang hanya satu tindak balas. Sebagai contoh, untuk tindak balas selari, kelajuan keseluruhan proses ditentukan oleh kelajuan peringkat terpantas, dan untuk tindak balas berurutan - paling perlahan. Akibatnya, apabila menganalisis kinetik tindak balas selari dengan perbezaan ketara dalam pemalar, kadar peringkat perlahan boleh diabaikan, dan apabila menganalisis tindak balas berjujukan, tidak perlu untuk menentukan kadar tindak balas pantas.
Dalam tindak balas berurutan, tindak balas yang paling perlahan dipanggil mengehadkan. Peringkat pengehad mempunyai pemalar kadar terkecil.
Jika nilai pemalar kadar setiap peringkat tindak balas kompleks adalah hampir, maka ia adalah perlu analisis penuh keseluruhan skema kinetik.
Pengenalan konsep peringkat penentu kadar dalam banyak kes memudahkan bahagian matematik pertimbangan sistem sedemikian dan menerangkan fakta bahawa kadangkala kinetik tindak balas pelbagai peringkat yang kompleks diterangkan dengan baik. persamaan mudah, sebagai contoh, pesanan pertama.
Daripada pertimbangan kualitatif, adalah jelas bahawa kadar tindak balas harus meningkat dengan peningkatan suhu, kerana pada masa yang sama, tenaga zarah yang berlanggar bertambah dan kemungkinan perubahan kimia akan berlaku semasa perlanggaran meningkat. Untuk menerangkan secara kuantitatif kesan suhu dalam kinetik kimia, dua hubungan utama digunakan - peraturan Van't Hoff dan persamaan Arrhenius.
Peraturan Van't Hoff ialah apabila dipanaskan sebanyak 10 o C, kadar kebanyakan tindak balas kimia meningkat sebanyak 2 hingga 4 kali ganda. Secara matematik, ini bermakna bahawa kadar tindak balas bergantung pada suhu dengan cara undang-undang kuasa:
, (4.1)
di manakah pekali suhu kelajuan ( = 24). Peraturan Van't Hoff adalah sangat kasar dan hanya terpakai dalam julat suhu yang sangat terhad.
Lebih tepat lagi Persamaan Arrhenius, menerangkan pergantungan suhu bagi pemalar kadar:
, (4.2)
di mana R- pemalar gas sejagat; A- faktor pra-eksponen, yang tidak bergantung pada suhu, tetapi hanya ditentukan oleh jenis tindak balas; E A - tenaga pengaktifan, yang boleh dicirikan sebagai tenaga ambang tertentu: secara kasarnya, jika tenaga zarah berlanggar kurang E A, maka semasa perlanggaran tindak balas tidak akan berlaku jika tenaga melebihi E A, tindak balas akan berlaku. Tenaga pengaktifan tidak bergantung pada suhu.
Kebergantungan secara grafik k(T) seperti berikut:
Pada suhu rendah tindak balas kimia jarang berlaku: k(T) 0. Pada suhu yang sangat tinggi, pemalar kadar cenderung kepada nilai mengehadkan: k(T)A. Ini sepadan dengan fakta bahawa semua molekul aktif secara kimia dan setiap perlanggaran menghasilkan tindak balas.
Tenaga pengaktifan boleh ditentukan dengan mengukur pemalar kadar pada dua suhu. Daripada persamaan (4.2) ia berikut:
. (4.3)
Lebih tepat lagi, tenaga pengaktifan ditentukan daripada nilai pemalar kadar pada beberapa suhu. Untuk melakukan ini, persamaan Arrhenius (4.2) ditulis dalam bentuk logaritma
dan merekodkan data eksperimen dalam koordinat ln k - 1/T. Tangen sudut kecondongan garis lurus yang terhasil adalah sama dengan - E A / R.
Untuk beberapa tindak balas, faktor pra-eksponen bergantung lemah pada suhu. Dalam kes ini, apa yang dipanggil tenaga pengaktifan yang berpengalaman:
. (4.4)
Jika faktor pra-eksponen adalah malar, maka tenaga pengaktifan eksperimen adalah sama dengan tenaga pengaktifan Arrhenius: E op = E A.
Contoh 4-1. Menggunakan persamaan Arrhenius, anggaran pada suhu dan tenaga pengaktifan peraturan Van't Hoff yang sah.
Penyelesaian. Mari kita bayangkan peraturan Van't Hoff (4.1) sebagai pergantungan undang-undang kuasa bagi pemalar kadar:
,
di mana B - tetap. Mari kita bandingkan ungkapan ini dengan persamaan Arrhenius (4.2), mengambil nilai ~ untuk pekali suhu halaju e = 2.718:
.
Mari ambil logaritma semula jadi kedua-dua belah kesaksamaan anggaran ini:
.
Setelah membezakan hubungan yang terhasil berkenaan dengan suhu, kita dapati sambungan yang diingini antara tenaga pengaktifan dan suhu:
Jika tenaga pengaktifan dan suhu lebih kurang memenuhi hubungan ini, maka peraturan van't Hoff boleh digunakan untuk menilai kesan suhu pada kadar tindak balas.
Contoh 4-2. Tindak balas tertib pertama pada suhu 70 o C ialah 40% siap dalam 60 minit. Pada suhu berapakah tindak balas akan 80% selesai dalam 120 minit jika tenaga pengaktifan ialah 60 kJ/mol?
Penyelesaian. Untuk tindak balas tertib pertama, pemalar kadar dinyatakan dari segi darjah penukaran seperti berikut:
,
di mana a = x/a- tahap transformasi. Mari kita tulis persamaan ini pada dua suhu dengan mengambil kira persamaan Arrhenius:
di mana E A= 60 kJ/mol, T 1 = 343 K, t 1 = 60 min, a 1 = 0.4, t 2 = 120 min, a 2 = 0.8. Mari kita bahagikan satu persamaan dengan yang lain dan ambil logaritma:
Menggantikan nilai di atas ke dalam ungkapan ini, kami dapati T 2 = 333 K = 60 o C.
Contoh 4-3. Kadar hidrolisis bakteria otot ikan meningkat dua kali ganda apabila bergerak dari suhu -1.1 o C ke suhu +2.2 o C. Anggarkan tenaga pengaktifan tindak balas ini.
Penyelesaian. Peningkatan kadar hidrolisis sebanyak 2 kali adalah disebabkan oleh peningkatan dalam pemalar kadar: k 2 = 2k 1 . Tenaga pengaktifan berhubung dengan pemalar kadar pada dua suhu boleh ditentukan daripada persamaan (4.3) dengan T 1 = t 1 + 273.15 = 272.05 K, T 2 = t 2 + 273.15 = 275.35 K:
130800 J/mol = 130.8 kJ/mol.
4-1. Dengan menggunakan peraturan Van't Hoff, hitung pada suhu berapa tindak balas akan berakhir dalam 15 minit, jika pada 20 o C ia mengambil masa 2 jam. Pekali suhu kadar ialah 3. (jawapan)
4-2. Separuh hayat bahan pada 323 K ialah 100 minit, dan pada 353 K ialah 15 minit. Tentukan pekali suhu kelajuan.(jawapan)
4-3. Apakah tenaga pengaktifan yang sepatutnya untuk kadar tindak balas meningkat 3 kali ganda dengan peningkatan suhu sebanyak 10 0 C a) pada 300 K; b) pada 1000 K? (jawapan)
4-4. Tindak balas tertib pertama mempunyai tenaga pengaktifan 25 kcal/mol dan faktor pra-eksponen 5. 10 13 saat -1 . Pada suhu berapakah separuh hayat bagi tindak balas ini: a) 1 min; b) 30 hari? (jawapan)
4-5. Dalam kedua-dua kes yang manakah pemalar kadar tindak balas meningkat sebanyak bilangan yang lebih besar kali: apabila dipanaskan dari 0 o C hingga 10 o C atau apabila dipanaskan dari 10 o C hingga 20 o C? Justifikasikan jawapan anda menggunakan persamaan Arrhenius.(jawapan)
4-6. Tenaga pengaktifan beberapa tindak balas adalah 1.5 kali lebih besar daripada tenaga pengaktifan tindak balas lain. Apabila dipanaskan dari T 1 hingga T 2 pemalar kadar tindak balas kedua meningkat sebanyak a sekali. Berapa kali pemalar kadar bagi tindak balas pertama meningkat apabila dipanaskan daripada T 1 hingga T 2? (jawapan)
4-7. Pemalar kadar bagi tindak balas kompleks dinyatakan dalam sebutan pemalar kadar peringkat asas seperti berikut:
Nyatakan tenaga pengaktifan dan faktor pra-eksponen bagi tindak balas kompleks dari segi kuantiti sepadan yang berkaitan dengan peringkat asas.(jawapan)
4-8. Dalam tindak balas tertib pertama yang tidak boleh diterbalikkan dalam 20 minit pada 125 o C, tahap penukaran bahan permulaan ialah 60%, dan pada 145 o C tahap penukaran yang sama dicapai dalam 5.5 minit. Cari pemalar kadar dan tenaga pengaktifan untuk tindak balas ini.(jawapan)
4-9. Tindak balas tertib pertama pada suhu 25 o C selesai sebanyak 30% dalam masa 30 minit. Pada suhu berapakah tindak balas akan 60% selesai dalam 40 minit jika tenaga pengaktifan ialah 30 kJ/mol? (jawapan)
4-10. Tindak balas tertib pertama pada suhu 25 o C adalah 70% siap dalam 15 minit. Pada suhu berapakah tindak balas akan 50% selesai dalam 15 minit jika tenaga pengaktifan ialah 50 kJ/mol? (jawapan)
4-11. Pemalar kadar tindak balas tertib pertama ialah 4.02. 10 -4 s -1 pada 393 K dan 1.98 . 10 -3 s -1 pada 413 K. Kira faktor pra-eksponen bagi tindak balas ini.(jawapan)
4-12. Untuk tindak balas H 2 + I 2 2HI, pemalar kadar pada suhu 683 K adalah sama dengan 0.0659 l/(mol. min), dan pada suhu 716 K - 0.375 l/(mol. min). Cari tenaga pengaktifan tindak balas ini dan pemalar kadar pada suhu 700 K.(jawapan)
4-13. Untuk tindak balas 2N 2 O 2N 2 + O 2 pemalar kadar pada suhu 986 K ialah 6.72 l/(mol. min), dan pada suhu 1165 K - 977.0 l/(mol. min). Cari tenaga pengaktifan bagi tindak balas ini dan pemalar kadar pada suhu 1053.0 K.(jawapan)
4-14. Ion trichloroacetate dalam pelarut mengion yang mengandungi H + terurai mengikut persamaan
H + + CCl 3 COO - CO 2 + CHCl 3
Peringkat yang menentukan kadar tindak balas ialah pembelahan monomolekul ikatan C-C dalam ion trikloroasetat. Tindak balas berjalan dalam urutan pertama, dan pemalar kadar mempunyai nilai berikut: k= 3.11. 10 -4 s -1 pada 90 o C, k= 7.62. 10 -5 s -1 pada 80 o C. Kira a) tenaga pengaktifan, b) pemalar kadar pada 60 o C. (jawapan)
4-15. Untuk tindak balas CH 3 COOC 2 H 5 + NaOH * CH 3 COONa + C 2 H 5 OH, pemalar kadar pada suhu 282.6 K adalah bersamaan dengan 2.307 l/(mol. min), dan pada suhu 318.1 K - 21.65 l /(mol min). Cari tenaga pengaktifan tindak balas ini dan pemalar kadar pada suhu 343 K.(jawapan)
4-16. Untuk tindak balas C 12 H 22 O 11 + H 2 O C 6 H 12 O 6 + C 6 H 12 O 6 pemalar kadar pada suhu 298.2 K adalah bersamaan dengan 0.765 l/(mol. min), dan pada suhu daripada 328.2 K - 35.5 l/(mol min). Cari tenaga pengaktifan tindak balas ini dan pemalar kadar pada suhu 313.2 K.(jawapan)
4-17. Bahan itu terurai dalam dua laluan selari dengan pemalar kadar k 1 dan k 2. Apakah perbezaan tenaga pengaktifan kedua-dua tindak balas ini jika pada 10 o C k 1 /k 2 = 10, dan pada 40 o C k 1 /k 2 = 0.1? (jawapan)
4-18. Dalam dua tindak balas tertib yang sama, perbezaan tenaga pengaktifan ialah E 2 - E 1 = 40 kJ/mol. Pada suhu 293 K nisbah pemalar kadar ialah k 1 /k 2 = 2. Pada suhu berapakah pemalar kadar menjadi sama? (jawapan)
4-19. Penguraian asid dikarboksilik aseton dalam larutan akueus ialah tindak balas tertib pertama. Pemalar kadar tindak balas ini diukur pada suhu yang berbeza:
Kira tenaga pengaktifan dan faktor pra-eksponen. Apakah separuh hayat pada 25 o C?