Tindak balas pempolimeran dan polikondensasi, ciri-ciri tindak balas. Penentuan proses pempolimeran dan polikondensasi

Polikondensasi ialah proses pembentukan yang berlaku melalui mekanisme penggantian dan biasanya disertai dengan pembebasan hasil sampingan berat molekul rendah. Oleh itu, komposisi unsur polimer berbeza daripada komposisi unsur bahan permulaan.

Polikondensasi adalah kaedah sintesis polimer yang paling penting, digunakan secara meluas dalam teknologi plastik.

Prinsip umum tindak balas polikondensasi: keseimbangan dan bukan keseimbangan

Tindak balas polikondensasi boleh melibatkan sebatian permulaan () yang mengandungi dua atau lebih kumpulan berfungsi. Apabila kumpulan ini berinteraksi, molekul sebatian molekul rendah disingkirkan, membentuk kumpulan baru, yang mengikat sisa-sisa molekul yang bertindak balas. Contoh tipikal tindak balas sedemikian ialah polikondensasi, yang mengakibatkan pembentukan poliamida:

Polikondensasi ialah proses secara berperingkat.
Pertumbuhan rantai berlaku akibat interaksi monomer antara satu sama lain, serta dengan produk perantaraan: molekul oligomerik atau polimer - atau semasa interaksi molekul oligomer atau polimer antara satu sama lain. Dalam sistem polikondensasi, monomer digunakan dengan agak cepat selepas tindak balas bermula, tetapi pertumbuhan polimer berlaku sepanjang proses. Dengan cara ini, polikondensasi berbeza dengan ketara daripada pempolimeran rantai. hidup nasi. 1 gambaran kualitatif pertambahan berat molekul dan perubahan dalam pengagihan berat molekul(MWD) semasa proses polikondensasi.

Purata nombor dan jisim purata jisim meningkat dengan peningkatan tahap penyiapan tindak balas p mengikut persamaan:

di mana m - berat molekul unit polimer asas, r-perubahan.

Oleh itu, untuk mendapatkan polimer berat molekul tinggi menggunakan kaedah polikondensasi, adalah perlu untuk menjalankan tindak balas sebelum nilai yang tinggi tahap penyiapan (p ->1).

Pekali polidispersi ditentukan oleh nisbah purata jisim dan jisim molekul purata nombor dan dalam kes yang paling berkemungkinan MMR sama dengan:

Apabila tahap penyiapan tindak balas polikondensasi adalah sama dengan 1, pekali polidispersiti ialah:

Tindak balas yang melibatkan molekul homogen dipanggil homopolikondensasi . Walau bagaimanapun, dalam kebanyakan kes, polikondensasi berlaku dengan penyertaan molekul yang tidak serupa: Tindak balas sedemikian dipanggil tindak balas heteropolikondensasi . Perbezaan dibuat antara polikondensasi keseimbangan dan nonequilibrium. Untuk polikondensasi keseimbangan, pemalar keseimbangan ialah Kr≤1000, untuk pemalar keseimbangan polikondensasi bukan keseimbangan Kr>1000 .

Contoh polikondensasi keseimbangan ialah pendidikan poliester atau poliamida apabila dipanaskan di asid karboksilik dengan glikol atau diamina. Contoh polikondensasi nonequilibrium mungkin tindak balas pembentukan poliamida atau poliester semasa polikondensasi asid dikarboksilik klorida dengan diamina atau bisfenol.

Bergantung pada fungsi monomer permulaan, iaitu, pada bilangan kumpulan reaktif dalam molekul, serta sifatnya, pelbagai produk terbentuk semasa polikondensasi.

Pada polikondensasi sebatian dwifungsi Polimer linear terbentuk. DALAM pandangan umum tindak balas boleh diterangkan dengan persamaan:

Jika satu atau kedua-dua sebatian permulaan adalah tri- atau lebih berfungsi, maka tindak balas menghasilkan pembentukan polimer dengan struktur bercabang dan rangkaian (tiga dimensi):

Faktor penting yang menentukan apa yang terbentuk semasa polikondensasi dua yang tidak serupa ialah nisbah kumpulan berfungsi. Sebagai contoh, jika tindak balas melibatkan (n+1) mol satu monomer dan n mol lain, tindak balas polikondensasi boleh diwakili oleh rajah berikut:

Jika bilangan satu monomer melebihi bilangan mol yang lain, atau sebaliknya, maka lebihan salah satu monomer membawa kepada penurunan berat molekul polimer. Darjah pempolimeran R polimer yang terhasil ditentukan oleh lebihan ini dan boleh dikira menggunakan persamaan P = 100q, Di mana q- lebihan salah satu monomer, % (mol.).

Pergantungan berat molekul pada monomer berlebihan ini dipanggil peraturan bukan kesetaraan kumpulan berfungsi.

Sebatian monofungsi tidak membentuk polimer, tetapi dengan menggunakannya, adalah mungkin untuk mengawal berat molekul polimer yang diperolehi oleh polikondensasi. Kehadiran sebatian monofungsi adalah amat faktor penting, yang menentukan berat molekul polimer yang terhasil. Dalam kes ini, peraturan bukan kesetaraan kumpulan berfungsi juga terpakai.

Sebatian monofungsi, bertindak balas dengan salah satu kumpulan berfungsi yang terlibat dalam polikondensasi, menyekat kumpulan ini dan mengehadkan pertumbuhan rantai polimer. Tindak balas polikondensasi berlaku apabila semua kumpulan berfungsi yang mampu berinteraksi dengan sebatian monofungsi telah habis. Dalam kes ini, kumpulan berfungsi jenis lain kekal dalam sistem secara berlebihan, bersamaan dengan jumlah sebatian monofungsi yang diperkenalkan, seperti yang dapat dilihat daripada persamaan:

Tahap pempolimeran polimer yang terhasil ditentukan oleh jumlah sebatian monofungsi yang diambil ke dalam tindak balas dan boleh dikira menggunakan persamaan di atas.

Satu syarat yang perlu untuk memastikan mencapai berat molekul tinggi polimer dalam tindak balas polikondensasi keseimbangan, ialah penyingkiran lengkap hasil sampingan berat molekul rendah. Dalam kes ini, berat molekul polimer ditentukan oleh keseimbangan antara ikatan yang terbentuk dalam makromolekul polimer, produk berat molekul rendah yang dikeluarkan semasa polikondensasi, dan kumpulan berfungsi bebas monomer (atau komonomer). Oleh itu, mengalihkan keseimbangan dengan mengeluarkan produk berat molekul rendah menghasilkan polimer dengan berat molekul yang lebih tinggi, seperti yang dapat dilihat daripada persamaan:

Berat molekul polimer yang terhasil sangat dipengaruhi oleh keadaan tindak balas, serta kehadiran pemangkin.

Dengan ketiadaan pemangkin asid semasa sintesis poliester oleh tindak balas asid karboksilik dibasic dengan diol, salah satu molekul asid bertindak sebagai pemangkin dan kadar proses diterangkan oleh persamaan v=k[A] 2 [B] , di mana [A]- kepekatan asid dibasic; [DALAM]- kepekatan diol; k- pemalar kadar tindak balas.

Dengan jumlah equimolar reagen permulaan, iaitu, dengan [A] = [B] , kadar poliesterifikasi ialah:

v = k[A] 3 = k [BP] 3

daripada persamaan pembezaan kelajuan:

Dengan penyepaduan kita mendapat:

di mana [A] 0- kepekatan awal asid dibasic; r-darjah penyiapan; τ - masa tindak balas; DENGAN- malar.

1/(1-р)2 daripada τ . Dengan peningkatan suhu, berat molekul polimer meningkat disebabkan oleh peningkatan dalam pemalar kadar tindak balas mengikut persamaan: di mana DENGAN- malar.

Walau bagaimanapun, peningkatan ketara dalam suhu membawa kepada proses sampingan yang tidak diingini- pemusnahan kumpulan berfungsi, pemusnahan dan penstrukturan polimer. Apabila asid berat molekul rendah ditambah ke dalam sistem sebagai pemangkin, kadar polikondensasi diterangkan oleh persamaan

v = k [A][B]

dan pada [A] = [B]

v=k[A] 2 = k[B] 2

Persamaan pembezaan untuk kadar penggunaan polimer:

Selepas penyepaduan memberikan:

Dari mana ia datang? pergantungan linear 1/1-r daripada τ . Untuk proses polikondensasi yang berlaku sebagai tindak balas tertib kedua, tahap purata pempolimeran adalah berkadar dengan kepekatan awal bahan permulaan dan masa tindak balas:

DALAM kes am semasa polikondensasi, tahap pempolimeran nombor-purata ¯Р ditakrifkan sebagai nisbah bilangan molekul awal [A] 0 kepada bilangan molekul yang tidak bertindak balas [A] τ :

[A] τ = [A] 0 (1-р)

di mana (1- p)-pecahan molekul tidak bertindak balas, iaitu:

Justeru, jika p = 0.9, maka darjah nombor-purata pempolimeran:

Polimer polikondensasi biasa diberikan dalam jadual. 1.

Kaedah untuk menjalankan polikondensasi

Pada masa ini diketahui 4 cara utama menjalankan proses polikondensasi:

  • dalam cair;
  • dalam larutan;
  • polikondensasi antara muka;
  • polikondensasi dalam fasa pepejal.

Polikondensasi dalam leburan kini merupakan kaedah yang paling biasa, digunakan secara meluas dalam industri untuk pengeluaran beberapa polimer (poliester, poliamida, dll.). Kaedah ini digunakan dalam kes di mana bahan permulaan dan polimer tersintesis stabil pada takat lebur dan boleh menahan pemanasan berpanjangan dalam keadaan cair tanpa penguraian. Oleh itu, polikondensasi cair digunakan untuk mendapatkan polimer dengan takat lebur yang agak rendah(sehingga 300 °C). Kelebihan proses polikondensasi cair ialah berkualiti tinggi polimer dan tidak perlu mengeluarkan pelarut daripada polimer dan menjana semulanya.

Teknologi prosesnya agak mudah. Monomer permulaan dicampur dan dipanaskan dalam radas tindak balas selama beberapa jam pada suhu di atas takat lebur polimer tersintesis. Untuk mengurangkan kemungkinan tindak balas sampingan, seperti pengoksidaan, proses biasanya dijalankan dalam persekitaran gas lengai(nitrogen). Polikondensasi diselesaikan dalam vakum untuk penyulingan yang lebih lengkap bagi produk berat molekul rendah.

Tindak balas leburan paling kerap digunakan untuk menjalankan polikondensasi keseimbangan. Kadangkala proses tiada keseimbangan boleh berlaku dalam leburan. Walau bagaimanapun, proses tiada keseimbangan disertai dengan pembebasan haba yang ketara, yang berlaku secara relatif masa yang singkat, yang dijelaskan oleh kelajuan proses yang agak tinggi dan kepekatan tinggi bahan permulaan. Oleh itu, untuk mengurangkan penjanaan haba dan memudahkan kawalan proses, monomer permulaan dimasukkan ke dalam sistem tindak balas tidak serta-merta, tetapi secara beransur-ansur.

Polikondensasi dalam larutan membenarkan tindak balas dijalankan pada suhu yang lebih rendah, jadi kaedah ini digunakan dalam kes di mana komponen permulaan dan polimer tidak stabil pada takat lebur.

Tindak balas biasanya dijalankan dalam pelarut di mana kedua-dua bahan permulaan dan polimer yang terhasil adalah larut. Anda boleh menggunakan pelarut di mana hanya bahan permulaan yang mudah larut, dan polimer tidak larut dengan baik atau tidak larut sepenuhnya. Walau bagaimanapun, berat molekul polimer yang terhasil biasanya rendah.

Tindak balas dalam larutan apabila dipanaskan berjalan pada kelajuan yang agak tinggi dan boleh dibawa ke tahap penukaran yang mendalam, kerana dengan adanya pelarut, kelikatan sistem berkurangan, penyingkiran haba yang dihasilkan bertambah baik dan lebih banyak lagi. keadaan ringan perjalanan tindak balas.

Polikondensasi berlaku paling mendalam dalam pelarut tersebut di mana produk berat molekul rendah yang dikeluarkan adalah kurang larut dan boleh disingkirkan dengan mudah melalui penyulingan, terutamanya jika ia membentuk campuran azeotropik.

Produk berat molekul rendah juga boleh dikeluarkan daripada sfera tindak balas kerana pembentukan sebatian kimia dengan pelarut atau dengan menambahkan bahan yang mengikat produk berat molekul rendah. Kaedah ini biasanya digunakan untuk polikondensasi asid dikarboksilik klorida dengan diamina atau fenol diatomik dalam sintesis poliamida dan poliester. Hidrogen klorida yang dilepaskan diikat dengan bes, contohnya, amina tertier.

Polikondensasi dalam larutan mempunyai beberapa kelebihan teknologi sebelum kaedah polikondensasi lain. Ia dijalankan di bawah keadaan suhu yang lebih ringan, menghapuskan terlalu panas tempatan akibat pertukaran haba yang lebih sengit, dan tidak memerlukan penggunaan vakum dan gas lengai, dan oleh itu, peralatan yang kompleks. Walau bagaimanapun, sintesis polimer dengan kaedah ini dikaitkan dengan keperluan untuk menjalankan operasi seperti menyediakan penyelesaian monomer, penjanaan semula pelarut, mencuci polimer, penapisannya, pengeringan, dll.

Kaedah polikondensasi pada antara muka dua fasa cecair tidak bercampur dipanggil polikondensasi antara muka. Dalam beberapa kes, kaedah ini digunakan untuk pengeluaran perindustrian polimer, seperti poliamida dan poliester.

Apabila melakukan polikondensasi antara muka, monomer permulaan dibubarkan secara berasingan dalam dua cecair tidak boleh larut. Biasanya salah satunya adalah air, yang satu lagi adalah pelarut yang tidak larut air lengai kepada monomer.

Dalam sintesis poliamida dan poliester yang mereka gunakan larutan akueus diamina atau fenol diatomik (yang mana, untuk mengikat yang dilepaskan hidrogen klorida tambah alkali) dan larutan asid klorida asid dikarboksilik dalam hidrokarbon. Polimer terbentuk di antara muka antara fasa akueus dan hidrokarbon. Untuk mempercepatkan proses, kacau digunakan. Polimer yang terhasil ditapis, dibasuh dan dikeringkan.

Polikondensasi antara muka mempunyai beberapa kelebihan, termasuk kelajuan proses yang tinggi pada suhu rendah Dan tekanan atmosfera, serta kemungkinan mendapatkan polimer lebur tinggi. Walau bagaimanapun, penggunaan kaedah ini dihadkan oleh keperluan untuk menggunakan monomer dengan kereaktifan tinggi dan jumlah larutan yang besar bagi reagen permulaan, kerana penyelesaian yang agak cair digunakan semasa polikondensasi antara muka.

Proses polikondensasi yang berlaku secara eksklusif dalam fasa pepejal , tidak digunakan dalam industri. Biasanya proses digunakan di mana peringkat pertama mengalir dalam larutan atau cair, dan peringkat terakhir- dalam fasa pepejal. Contoh proses sedemikian ialah polikondensasi tiga dimensi, yang kini digunakan secara meluas dalam industri untuk menghasilkan beberapa polimer (fenolaldehid, dll.).

Rujukan:
Kuznetsov E. V., Prokhorova I. P. Album skim teknologi untuk pengeluaran polimer dan plastik berdasarkannya. Ed. ke-2. M., Kimia, 1975. 74 hlm.
Knop A., Sheib V. Resin fenolik dan bahan berasaskannya. M., Kimia, 1983. 279 hlm.
Bachman A., Müller K. Phenoplastics. M., Kimia, 1978. 288 hlm.
Nikolaev A.F. Teknologi plastik, Leningrad, Kimia, 1977. 366 p.

Seperti yang telah ditunjukkan, satu lagi kategori tindak balas pengeluaran polimer dalam alam semula jadi adalah proses berperingkat, yang termasuk polikondensasi dan pempolimeran langkah. Dalam tindak balas ini, rantaian polimer yang semakin meningkat selepas setiap tindakan penambahan adalah zarah yang stabil, proses pembentukan polimer berjalan secara berperingkat, dan berat molekul meningkat secara beransur-ansur.

Dalam pempolimeran langkah dan polikondensasi dan dalam pempolimeran rantai, diperlukan masa yang berbeza untuk mendapatkan produk bermolekul tinggi, iaitu untuk melengkapkan pertumbuhan rantai makromolekul. Semasa polikondensasi, contohnya, yang berlaku secara berperingkat, saiz molekul meningkat pada kadar yang agak rendah dan mula-mula dimer, trimer, tetramer, dsb., terbentuk daripada monomer kepada polimer. Dalam pempolimeran rantai, molekul dengan berat molekul tinggi terbentuk hampir sejurus selepas permulaan tindak balas. DALAM kes yang terakhir pada pelbagai peringkat proses, hanya monomer dan polimer yang sentiasa ada dalam campuran tindak balas dan tiada molekul bersaiz sederhana. Apabila masa tindak balas meningkat, hanya bilangan molekul polimer bertambah. Berat molekul polimer tidak bergantung pada tahap penyiapan tindak balas, yang hanya mempengaruhi hasil polimer. Semasa polikondensasi, pembentukan polimer berlaku pada peringkat sangat darjat tinggi penyiapan tindak balas (lebih daripada 98%), kedua-dua hasil dan berat molekul polimer bergantung kepada tempoh tindak balas.

Molekul asal dan yang diperoleh hasil daripada polikondensasi adalah stabil dan boleh diasingkan. Walau bagaimanapun, ia mengandungi kumpulan reaktif di hujungnya dan boleh mengambil bahagian dalam tindak balas pemeluwapan selanjutnya antara satu sama lain atau dengan monomer lain. Ini digunakan dalam industri untuk mendapatkan oligomer dan mensintesis pelbagai polimer daripadanya, termasuk yang mempunyai struktur bersilang secara ruang.

Polikondensasi, di mana hanya molekul dwifungsi mengambil bahagian, membawa kepada pembentukan molekul linear polimer dan dipanggil linear.
Sebagai contoh, pembentukan poliamida:

Dalam kes ini, prinsip yang sama untuk membina makromolekul boleh dilaksanakan dalam tindak balas dua monomer dwifungsi yang berbeza, setiap satunya mengandungi hanya satu jenis kumpulan berfungsi (a), dan daripada satu monomer yang mengandungi kedua-dua jenis kumpulan berfungsi (b) . Kes (a) sepadan dengan kopolikondensasi, kes (b) kepada homopolikondensasi.

Proses polikondensasi yang melibatkan molekul dengan tiga atau sebilangan besar kumpulan berfungsi, membawa kepada pembentukan struktur bercabang atau tiga dimensi (rangkaian, bersilang) dan dipanggil tiga dimensi
polikondensasi. Sebagai contoh, pembentukan resin fenol-formaldehid:

Proses yang serupa ialah polikondensasi gliserol dan asid phthalic (resin glyphthalic), silanetriols, dsb.

Polikondensasi ialah proses keseimbangan, iaitu, hasil pemeluwapan boleh bertindak balas dengan hasil sampingan bahan berat molekul rendah untuk membentuk sebatian asal.

Oleh itu, keseimbangan tindak balas mesti dianjakkan ke kanan akibat penyingkiran produk berat molekul rendah (ab) daripada zon tindak balas (contohnya, melalui penyulingan, vakum). Disebabkan sifat berperingkat tindak balas polikondensasi (monomer + monomer ® dimer; dimer + monomer ® trimer; dimer + dimer ® tetramer; trimer + dimer ® pentamer, dll.), berat molekul produk terus meningkat dan monomer hilang lama sebelum pembentukan polimer dengan berat molekul lebih 5000-10000. Dalam kebanyakan tindak balas polikondensasi, tidak lebih daripada 1% daripada monomer asal kekal pada masa polimer terbentuk.

Dalam polikondensasi linear dua monomer, untuk mendapatkan berat molekul tertinggi yang mungkin bagi polimer, adalah perlu untuk mengekalkan kesamaan dalam kepekatan komponen permulaan. Meningkatkan kepekatan salah satu daripadanya secara mendadak mengurangkan tahap polikondensasi, kerana kumpulan berfungsi monomer berlebihan bertindak sebagai perencat dan menghentikan tindak balas kepada peringkat awal, iaitu sebelum pembentukan polimer.

Apabila menjalankan polikondensasi, adalah sangat penting untuk mengetahui pergantungan kelajuannya pelbagai faktor, pergantungan tahap polikondensasi pada kedalaman penukaran monomer, nisbah monomer dalam campuran dan sebab-sebab lain untuk pemberhentian pertumbuhan dalam berat molekul polimer (ia biasanya lebih kurang daripada semasa pempolimeran). Kebergantungan tahap pengehadan polikondensasi pada kepekatan sebatian molekul rendah yang dilepaskan dan pemalar keseimbangan dicirikan oleh persamaan keseimbangan polikondensasi:

di mana P ialah darjah polikondensasi; k ialah pemalar keseimbangan; na- pecahan mol bahan berat molekul rendah yang dibebaskan semasa tindak balas. Kebergantungan tahap polikondensasi pada kedalaman penukaran monomer dinyatakan oleh lengkung yang ditunjukkan dalam Rajah. 10. Di sini anda boleh melihat bahawa polimer terbentuk hanya selepas sebahagian besar monomer telah digunakan.

Polikondensasi tiga dimensi berbeza daripada polikondensasi linear dalam pemalar kadar yang lebih tinggi bagi tindak balas langsung disebabkan terutamanya oleh peralihan sistem menjadi gel selepas permulaan tindak balas. Struktur bercabang polimer dibentuk oleh tindak balas molekul dwifungsi dan trifungsi antara satu sama lain. Molekul tiga fungsi menimbulkan percabangan, rantai bercabang satu demi satu dan akhirnya membentuk rangkaian tak terhingga. Sebagai contoh, pemeluwapan alkohol trihidrik - gliserol dan asid phthalic dibasic. Semakin tinggi kefungsian monomer, semakin rendah tahap penyiapan tindak balas, penggelapan berlaku. Disebabkan pembentukan struktur bercabang atau rangkaian mobiliti rendah, keperluan untuk mengekalkan kepekatan kumpulan berfungsi yang sama dan mengeluarkan produk polikondensasi berat molekul rendah tidaklah seketat untuk polikondensasi linear.

Pempolimeran stepwise (atau migrasi) adalah serupa dalam prinsip asas dan struktur polimer yang terhasil kepada polikondensasi linear. Penambahan setiap monomer berikutnya kepada rantai yang semakin meningkat, yang juga zarah yang stabil, dilakukan oleh pergerakan (penghijrahan) hidrogen. Proses ini berlaku semasa sintesis poliuretana daripada isosianat dan glikol:

dan lain-lain sehingga polimer terbentuk

Perbezaan antara pempolimeran berperingkat dan polikondensasi ialah tiada pembebasan hasil sampingan tindak balas berat molekul rendah. Jika anda menggantikan glikol alkohol polihidrik(gliserol, pentaerythritol, dsb.) atau triisosianat diisosianat, maka polimer spatial diperoleh; tindak balas pembentukannya adalah serupa dengan polikondensasi tiga dimensi.

Pempolimeran disebabkan pembukaan cincin molekul monomer juga sering berlaku melalui mekanisme tindak balas secara berperingkat (contohnya, pempolimeran e-kaprolaktam). Proses ini diaktifkan oleh sejumlah kecil air, asid, bes:

Seperti yang dapat dilihat, pengaktif hanya melekat pada molekul pertama monomer, dan semasa pertumbuhan rantai, kumpulan berfungsi bergerak ke penghujung rantai, iaitu, pempolimeran migrasi berlaku.

Monomer kitaran juga boleh berpolimer mekanisme ionik(cth etilena oksida, trioksan, e-kaprolaktam dengan logam natrium, propilena oksida). Apabila cincin pecah, jenis ikatan yang sama dipulihkan dengan menyambungkan dua, tiga, dsb. cincin yang patah ke dalam rantai.

Polimer.

22-29-1. Perbezaan utama antara tindak balas polikondensasi dan tindak balas pempolimeran

1) penambahan berurutan molekul pada rantai yang semakin meningkat

2) dua sebatian berbeza bertindak balas

3) pembentukan sebatian berat molekul yang tinggi

4) pengasingan hasil sampingan berat molekul rendah

22-29-3. Tindak balas pempolimeran adalah ciri

1) stirena, propena, etilena 2) propilena, metanal, etana

3) stirena, etilena, asid metanoik 4) propena, butadiena, heksana

22-29-2. Getah sintetik dapatkan

1) pempolimeran alkadiena 3) pempolimeran alkena

2) pempolimeran alkuna 4) polikondensasi asid amino

22-29-4. Polimer semulajadi ialah

22-29-14. Formula produk pempolimeran propilena

1) CH 3 -CH 2 -CH 3 2) (-CH 2 -CH(CH 3)-CH 2 -CH 2 -) n 3) (-CH 2 -CH 2 -) n 4) (-CH 2 - CH 2 -CH 2 -) n

22-29-10. Monomer untuk menghasilkan polivinil klorida ialah

1) klooetana 2) kloropropana 3) klooetana 4) 1,2-dikloroetana

22-29-7. Monomer untuk penghasilan polistirena (polyphenylethylene) diperoleh melalui tindak balas penyahhidrogenan hidrokarbon

1) metilbenzena 2) ztilbenzena 3) 1,2-dimetilbenzena 4) propilbenzena

22-29-11. Monomer untuk menghasilkan polistirena ialah

1) etilbenzena 2) vinilbenzena 3) etil asetat 4) nitrobenzena

22-29-9 Monomer untuk menghasilkan getah tiruan mengikut kaedah Lebedev ialah

1) butena-2 ​​2) etana 3) etilena 4) butadiena-1,3

22-29-12. Untuk pengeluaran perindustrian resin fenol-formaldehid perlu diambil

1) C 6 H 6 HCHO 2) C 6 H 6, CH 3 CHO 3) C 2 H 5 OH, CH 3 CHO 4) C 6 H 5 OH, HCHO

22-29-20. Polimer yang paling tahan kimia

1) polytetrafluoroethylene 2) polistirena 3) polybutadiena 4) selulosa

22-29-16. Agen pemvulkanan yang manakah bertindak balas dengan getah untuk membentuk getah? 1) Fosforus; 2) sulfur; 3) karbon; 4) fluorin.

22-29-17. Getah tervulkan membengkak tetapi tidak larut dalam petrol kerana

1) molekul polimer tidak mengandungi kumpulan polar

2) ia adalah polimer elastik

3) molekul polimer dikaitkan secara kimia oleh jambatan sulfida

4) molekul polimer mengandungi ikatan berganda

22-29-18. Bertindak balas dengan air bromin

1) polistirena 2) polietilena 3) polibutadiena 4) polivinil klorida

22-29-19. Getah polibutadiena boleh bertindak balas dengan klorin dalam gelap kerana

1) ia adalah polimer elastik 2) terdapat banyak ikatan berganda dalam molekul polimer

3) Sambungan S-S mampu memecahkan 4) mengandungi atom karbon dalam rantai utama

Proses perindustrian.

Minyak dan produk pemprosesannya.

22-29-23. Kaedah penapisan minyak dan produk petroleum di mana tindak balas kimia tidak berlaku ialah 1) penyulingan 2) retak 3) reformasi 4) pirolisis

22-29-25. Radas untuk mengasingkan produk pengeluaran cecair ialah

1) menara serapan 2) lajur penyulingan

3) penukar haba 4) menara pengeringan

22-29-30. Penapisan minyak utama adalah berdasarkan

1) keretakan minyak 2) penyulingan minyak

3) dehydrocyclization hidrokarbon 4) reformasi hidrokarbon

22-29-26. Pilih sinonim untuk istilah "pembetulan":

1) pembaharuan; 2) penyulingan pecahan; 3) perasa; 4) pengisomeran.

22-29-29. Proses penguraian hidrokarbon petroleum kepada bahan yang lebih meruap dipanggil

1) retak 2) penyahhidrogenan 3) penghidrogenan 4) penyahhidratan

22-29-22. Pemecahan produk petroleum adalah satu kaedah

1) mendapatkan hidrokarbon yang lebih rendah daripada yang lebih tinggi 2) mengasingkan minyak kepada pecahan

3) mendapatkan hidrokarbon yang lebih tinggi daripada yang lebih rendah 4) aromatisasi hidrokarbon

22-29-27. Proses yang membawa kepada peningkatan bahagian hidrokarbon aromatik sebagai sebahagian daripada petrol, dipanggil 1) retak 2) pembaharuan 3) hydrotreating 4) pembetulan

Semasa pembentukan semula, metilsiklopentana, hasil daripada tindak balas pengisomeran dan penyahhidrogenan, ditukar kepada 1) etilsiklopentana 2) heksana 3) benzena 4) pentena

Hidrokarbon tak tepu terhasil apabila

1) pembetulan 2) penghidrogenan 3) retak 4) pempolimeran

22-29-28. Petrol larian lurus dan petrol retak boleh dibezakan menggunakan

1) larutan alkali 2) air kapur 3) air bromin 4) air lembing

22-29-31. Komposisi minyak bahan api - pecahan berat penyulingan minyak - tidak termasuk (tidak termasuk)

1) tar 2) minyak tanah 3) parafin 4) minyak

Metanol.

22-29-39. Bahan mentah untuk pengeluaran metanol perindustrian

1) karbon monoksida dan hidrogen 2) metil ester asid asetik

3) asetilena 4) arang batu

22-29-38. Proses menghasilkan "gas air" (campuran CO + H 2) - bahan mentah dalam penghasilan metanol - dipanggil

1) pirolisis gas asli 2) penyulingan kering kayu

3) pengegasan arang batu 4) keretakan produk petroleum

22-29-34. Dalam industri, daripada karbon monoksida dan hidrogen di bawah tekanan, pada suhu tinggi, dengan kehadiran pemangkin, yang berikut diperolehi:

1) metanol; 2) etanol; 3) propanol; 4) butanol.

22-29-36. Darah tinggi dalam proses sintesis metanol dicipta untuk tujuan tersebut

1) meningkatkan kebolehpercayaan pemasangan industri 2) mengurangkan kehilangan haba

3) meningkatkan selektiviti tindak balas 4) mengalihkan keseimbangan

22-29-37. Ia bukan tipikal untuk pengeluaran industri metanol daripada gas sintesis.

1) peredaran 2) pertukaran haba

3) penggunaan pemangkin terpilih 4) penggunaan tekanan rendah

Permohonan. Tindakan biologi, bahaya.

22-29-43. Wujudkan korespondensi antara formula bahan dan kawasan penggunaannya:



22-29-44. Wujudkan korespondensi antara formula bahan dan kawasan penggunaannya:

RUMUSAN BIDANG PERMOHONAN



22-29-46. Bahan api mesra alam adalah

1) hidrogen 2) minyak 3) arang batu 4) gas asli

Polimer sintetik diperolehi hasil daripada tindak balas pempolimeran, polikondensasi dan transformasi dalam rantaian makromolekul.

Pempolimeran ialah proses penyatuan bilangan yang besar molekul monomer akibat pemecahan berbilang ikatan (C=C, C=O, C=N, C=C, dll.) atau pembukaan cincin yang mengandungi heteroatom (O, N, S). Semasa pempolimeran, pembentukan dan pelepasan produk sampingan berat molekul rendah biasanya tidak berlaku, akibatnya polimer dan monomer mempunyai komposisi unsur yang sama.

Polikondensasi ialah proses menyambungkan molekul satu atau lebih monomer yang mengandungi dua atau lebih kumpulan berfungsi (OH, COOH, COCl, NH 2, dll.) antara satu sama lain, mampu interaksi kimia, di mana penyingkiran produk berat molekul rendah (H 2 O, HCl, dll.) berlaku. Polimer yang diperolehi melalui kaedah polikondensasi tidak sepadan dalam komposisi unsur dengan monomer asal, oleh itu struktur makromolekulnya dianggap dari sudut pandangan unit berulang dan bukannya unit monomer.

Pempolimeran monomer dengan pelbagai ikatan berlaku mengikut undang-undang tindak balas berantai akibat pemecahan ikatan tak tepu. Semasa pempolimeran rantai, makromolekul terbentuk dengan sangat cepat dan serta-merta memperoleh saiz terakhirnya.


Perbezaan asas antara pempolimeran rantai dan pempolimeran berperingkat dan daripada polikondensasi ialah pada peringkat proses yang berbeza campuran tindak balas sentiasa terdiri daripada monomer dan polimer dan tidak mengandungi di-, tri-, atau tetramer. Dengan peningkatan tempoh tindak balas, hanya bilangan makromolekul polimer meningkat, dan monomer digunakan secara beransur-ansur Berat molekul polimer tidak bergantung pada tahap penyiapan tindak balas atau, apa yang sama, pada penukaran monomer. , yang hanya menentukan hasil polimer.

Banyak polimer tidak boleh diperoleh sama ada melalui pempolimeran atau polikondensasi, kerana sama ada monomer permulaan tidak diketahui atau monomer tidak boleh terbentuk. sebatian berat molekul tinggi. Sintesis polimer tersebut dijalankan bermula daripada sebatian molekul tinggi, yang makromolekulnya mengandungi kumpulan berfungsi reaktif. Berdasarkan kumpulan ini, polimer mengalami tindak balas yang sama seperti sebatian molekul rendah yang mengandungi kumpulan tersebut.



Transformasi kumpulan berfungsi dalam polimer berlaku pada kadar yang lebih rendah daripada bahan berat molekul rendah. Ini disebabkan oleh kesan ke atas kereaktifan kumpulan berfungsi polimer, struktur rantainya, faktor sterik, bentuk makromolekul (gegelung longgar atau padat), keadaan fasa polimer (hablur atau amorfus), proses resapan. Faktor tersenarai tentukan kebolehcapaian kumpulan berfungsi makromolekul untuk reagen kimia.

Tindak balas dalam rantai polimer boleh berlaku tanpa perubahan ketara dalam berat molekul polimer (kononnya transformasi polimer-analogi), dengan peningkatan berat molekul polimer (sintesis cantuman dan kopolimer blok) atau dengan penurunan berat molekul ( pemusnahan makromolekul).

Transformasi polimer-analog adalah tindak balas polimer dengan bahan molekul rendah, akibatnya beberapa kumpulan berfungsi digantikan dalam polimer oleh yang lain tanpa mengubah panjang rantai utama makromolekul. Sebagai contoh, alkohol polivinil tidak boleh diperolehi dengan pempolimeran monomer - alkohol vinil, kerana yang terakhir tidak stabil dan apabila pengeluaran serta-merta terisomerisasi menjadi asetaldehid:


Melalui tindak balas transformasi serupa polimer, pelbagai asetal polivinil, eter selulosa, dsb. dihasilkan dalam industri.

Tindak balas dalam rantai polimer, disertai dengan perubahan dalam berat molekulnya, berlaku dalam tiga kes: apabila monomer berinteraksi dengan polimer yang berfungsi sebagai pemula; semasa interaksi polimer atau oligomer yang berbeza (interaksi interpolimer) disebabkan oleh kumpulan fungsi reaktif yang terkandung di dalamnya; semasa penggabungan semula (gabungan) dua makroradikal yang timbul semasa penyinaran atau kesan mekanikal untuk campuran polimer. Dalam industri, polistirena tahan hentaman dan plastik ABS dihasilkan oleh tindak balas yang serupa.

Pemusnahan polimer disertai dengan penurunan berat molekul disebabkan oleh pecahnya rantai utama makromolekul. Faktor yang menyebabkan kemusnahan ialah haba, cahaya, oksigen, sinaran menembusi, tekanan mekanikal, dsb. Semasa pemusnahan, berat molekul polimer berkurangan dan sifat fizikal dan mekanikalnya merosot. Rintangan polimer terhadap degradasi bergantung kepada mereka struktur kimia, bentuk makromolekul, darjah kehabluran, frekuensi grid spatial.

Tindak balas pemusnahan berlaku terutamanya oleh mekanisme radikal (kurang kerap ionik). Terdapat pemusnahan haba, termo-oksidatif, fotokimia, sinaran, mekanikal dan kimia. Tindak balas pemusnahan mendasari penuaan polimer, di mana ia merosot atau kehilangan sifat berfaedahnya.

2CO (g)+ O2 (g)= 2CO2 (g)-568 kJ
1) tindak balas sambungan,

2) tindak balas penguraian,

3) tindak balas pertukaran,

4) tindak balas penggantian,

7) eksotermik,

8) endotermik,

9) homogen,

10) heterogen,

11) pemangkin,

12) bukan pemangkin,

13) boleh diterbalikkan,

14) tidak dapat dipulihkan.

Tolong Tolong, esok saya ada ujian, saya tidak tahu bagaimana untuk menyelesaikannya! ! ! Formula untuk garam sahaja diberikan dalam baris yang mana?

1) K2CO3, H2CO3, KOH

2) AlCl3, Al(NO3)3, Al2S3

3) H2S, Ba(NO3)2, BaCl2

4) Cu(OH)2, CuSO4, CuS

Bolehkah sesiapa menerangkan bagaimana untuk memahami asid bebas oksigen??? Tolong jelaskan! ! !

Formula sahaja asid bebas oksigen ditunjukkan di baris mana?

1) HCl, HNO3, H2S

2) H2SO3, H2S, HNO2

3) H3PO4,H2CO3, H2S

Tindak balas kimia yang persamaannya ialah

K2O + 2HNO3 ----> 2KNO3 + H2O merujuk kepada tindak balas:

1) Penguraian

2) Sambungan

4) penggantian

Tindak balas antara asid dan bes dipanggil:

1_ tindak balas sambungan

2) tindak balas penguraian

3) tindak balas peneutralan

4) tindak balas penghidratan

Namakan sambungan berikut:

Tambah yang betul atau sebelah kiri persamaan tindak balas kimia

1) ... + KOH----> Fe(OH)3 + ...

2) Ba(OH)2 + SO2 --->

Menjalankan rantaian transformasi

S---> SO2 ----> H2SO3 ---> NaSO3

[Kimia darjah 8]. Tolong selesaikan secepat mungkin. 1. Bahan

ialah: a) udara; b) kuprum, c) bijirin, d) granit

2. Campuran besi dan sulfur boleh dibezakan: a) kemagnetan, b) penyejatan, c) penyulingan, d) kromatografi

3. Tindak balas kimia ialah: a) membakar kayu, b) mencairkan ais, c) mendap pasir dalam air, d) mencampur serbuk

4. Daripada bahan berikut, bahan kompleks bukan: a) oksigen, b) air, c) besi sulfida, d) garam meja

5. Kerabat jisim atom kalsium menunjukkan bahawa atom ini lebih berat daripada 1/12 jisim atom karbon: a) 12 kali, b) 40 kali, c) 10 kali, d) 20 kali

6. Dalam formula NaCl, subskrip untuk simbol natrium dan klorin adalah sama dengan: a) 0 dan 0, b) 1 dan 1, c) 2 dan 1, d) 1 dan 2

7. Oksida ialah kompaun, di tempat kedua iaitu: a) klorin, b) oksigen, c) sulfur, d) hidrogen

8) Dalam persamaan tindak balas P + O₂ = P₂O₅, anda perlu meletakkan pekali berikut: a) 4, 5, 2, b) 2, 1, 2, c) 3, 4, 2, d) 5, 4, 2.

9. Jika paku besi direndam dalam larutan Cu(2) klorida, paku itu ditutup dengan salutan merah kuprum. Ini adalah contoh tindak balas: a) tindak balas pertukaran, b) tindak balas penggantian, c) tindak balas sebatian, d) tindak balas penguraian

10. Terdapat 69 g natrium. Ini menghasilkan berapa banyak tahi lalat: a) 3, b) 1, c) 4, d) 10.

11. Jumlah bahan disukat: a) dalam gram, b) dalam mol, c) dalam gram setiap mol, d) dalam liter.

12. Kandungan oksigen dalam udara (mengikut isipadu) ialah: a) 20.9%, b) 50%, c) 78%, d) 0.03%

13. Tindak balas yang manakah tidak boleh menghasilkan oksigen? a) H₂P + Na =, b) Cu + H₂SO₄ =, c) HCl + Mg =.

14. Untuk interaksi Cuo dengan hidrogen adalah perlu: a) penyejukan, b) kacau, c) pemanasan, d) tindakan dengan asid.

15. Yang mana satu bahan tersenarai bukan asid: a) HClO₄, b) H₂SO₃, c) HNO₃, d) NH₄NO₃?

16. Unsur yang manakah daripada senarai di bawah terletak di sebelah kiri hidrogen dalam baris aktiviti: a) Cu, b) K, c) Ag, d) Hg?

17. Daripada senarai bahan di bawah, nyatakan fosfat: a) Na₃PO₄, b) BaSO₄, c) P₂O₅, d) PH₃

18. 30 g garam telah dilarutkan dalam 70 g air. Berapakah kepekatan larutan yang terhasil: a) 30%, b) 60%, c) 70%, d) 50%?

19. Antara oksida yang manakah bukan asas: a) CuO, b) P₂O₅, c) K₂O, d) MgO?

20. Tiga tabung uji mengandungi bahan: air, KOH, HCl. Apakah warna fenolftalein dalam tabung uji ini: a) tidak berwarna, merah lembayung, tidak berwarna; b) merah, tidak berwarna, merah, c) merah dalam semua tabung uji, d) tidak berwarna dalam semua tabung uji?

21. Tindak balas peneutralan ialah: a) KOH + H₂SO₄ =, b) K₂O + NaCl =, c) Mg + HCl =, d) Na + H₂O =. ?

22. Apakah tindak balas yang tidak boleh menghasilkan oksida: a) CaO + So₃ =. b) C + O₂, c) MgCO₃ =, d) Na + O₂ =. ?

23. Asid dibasic ialah: a) H₃PO₄, H₃AsO₃, b) H₂SO₃, c) H₂CO₃, d) HCl, HNO₃, d) H₂SO₄, HBr?

24. Daripada senarai di bawah, pilih: 1) klorida, 2) karbonat, 3) nitrat. a) CuCl₂, b) Na₂SO₄, K₂CO₃, d) KNO₃, e) CaSO₄, f) BaCO₃, g) NaCl, h) Li₂CO₃, j) NaNO₃.

25. Undang-undang berkala telah diusahakan oleh D.I. Mendeleev 1 Mac... tahun: a) 1869, b) 1769, c) 1800, d) 1790.

26. Jumlah bilangan elektron dalam atom sulfur: a) 32, b) 16, c) 20, d) 90?

27. Unsur yang manakah sepadan dengannya? formula elektronik 1s²2s²2p²: a) fosforus, b) natrium, c) karbon, d) nitrogen.

28. Orbital mempunyai bentuk bola: a) s, b) p, c) d, d) f.

29. Bila keadaan biasa 2 mol mana-mana gas menduduki isipadu: a) 22.4l, b) 100l, c) 44.8l, d) 11.2l.

30. Klorin boleh menggantikan garam: a) bromin dan iodin, b) bromin dan fluorin, c) fluorin dan iodin, d) fluorin?

31. Reaksi kualitatif untuk asid hidroklorik dan garamnya: a) HCl + K₂So₄ =, b) HCl + Mg =, c) HCl + CuO =, d) HCl + AgNO₃ =. ?

32. Pecahan jisim oksigen dalam karbon monoksida (IV) adalah lebih kurang: a) 73%, j) 30%, c) 50%, d) 20%. ?

33. Jisim fosforus yang diperlukan untuk mendapatkan 0.1 mol fosforus oksida (V) adalah sama dengan: a) 31g, b) 3.1g, c) 6.2g, d) 0.2g

34. Skim umum penjelmaan EO = EO = E(OH)₂ sepadan dengan garis genetik: a) zink = zink (II) oksida = zink (II) hidroksida b) natrium = natrium oksida = natrium hidroksida c) aluminium = aluminium oksida = aluminium hidroksida d) sulfur = sulfur (IV) oksida = sulfur (IV) hidroksida. ?

35. Formula untuk bahan yang menandakan “X” dalam skema penjelmaan C = CO₂ + H₂O = X: a) CO, b) CH₄, c) H₂CO₃, d) C. ?