Bài kiểm tra có thể không được hoàn thành đầy đủ nhưng hãy xem hầu hết các câu hỏi nếu có thể. Với tia cực tím. I.V.
Phương pháp nhận thức hóa học. Hóa học và cuộc sống ( mở ngân hàng 2014)
Phần A
1. Thuốc thử nào được sử dụng để phát hiện ion clorua?
3. Muối amoni có thể được phát hiện bằng cách sử dụng một chất có công thức là
5. Có thể phân biệt dung dịch nước của axit sunfuric và axit nitric bằng cách sử dụng
7.Công thức sản phẩm trùng hợp propylene
9. Chất không độc đối với con người là
11. Quá trình phân hủy hydrocacbon dầu mỏ thành các chất dễ bay hơi hơn gọi là
13. Cấu trúc hóa học của cao su butadien được biểu thị bằng công thức
15. Phương pháp chế biến dầu và sản phẩm dầu mỏ, trong đó đừng xảy ra
phản ứng hóa học là
16. Khi dung dịch kiềm tác dụng với rượu với 2-chlorobutan, nó chủ yếu tạo thành
17. Sản phẩm nung pyrit FeS 2 là
19. Bằng cách thay thế nước nó bị cấm
sưu tầm
20.Khi nào thủy phân kiềm 1,2-diclopropan được hình thành
21. Dung dịch thuốc tím thay đổi màu sắc dưới tác dụng của
Monome để sản xuất polyetylen là
23. Bạn có thể phát hiện ion sunfat trong dung dịch bằng cách sử dụng
24. Axit Aminoacetic có thể thu được bằng cách phản ứng với amoniac với
25. Nhiên liệu thân thiện với môi trường là
35. Sắt (III) hydroxit được hình thành do tác dụng của dung dịch kiềm với
36. Anilin có thể được phân biệt với benzen bằng cách sử dụng
38.Bromoethane nó bị cấm
lấy
sự tương tác
39. Khi dung dịch kiềm tác dụng lên monobromoalkan, chúng chủ yếu được hình thành
40. Khi dung dịch kiềm đậm đặc tác dụng với monobromoalkan khi đun nóng, chúng được hình thành chủ yếu
41.Có đặc tính sát trùng mạnh
42.Acetylen được sản xuất trong công nghiệp
43. Cao su cloropren thu được từ
45. Trong sơ đồ phản ứng NaOH + X C 2 H 5 OH + NaCl với chất “ X" là
46.Ethylene có thể thu được bằng cách khử nước
Quá trình thơm hóa xăng được gọi là
48. Sự có mặt của ion Cu 2+ và SO 4 2– trong dung dịch có thể được xác nhận bằng các dung dịch:
50.Đối với sản xuất công nghiệp metanol từ khí tổng hợp không phải
đặc trưng
51. Phản ứng là gì? không được sử dụng
trong sản xuất axit sunfuric?
53. Quá trình sản xuất axit sulfuric được thực hiện trong thiết bị tiếp xúc?
54. Thủy phân kiềm 2-chlorobutane chủ yếu tạo ra
55. Phản ứng sản xuất metanol công nghiệp, sơ đồ CO + H 2 CH 3 OH, là
56.Để sản xuất nguyên liệu axit sulfuric không phải
58. Sản phẩm chính của phản ứng giữa cloetan với lượng dư dung dịch kali hydroxit là
59. Xuất hiện màu tím khi tiếp xúc với protein
60. Dung dịch đồng (II) hydroxit phản ứng với dung dịch màu xanh sáng tạo thành
61. Monome để sản xuất polystyren (– CH 2 – CH(C 6 H 5) –) n là
62. Tạo thành hỗn hợp dễ nổ với không khí
63. Dung dịch natri clorua dùng để phát hiện ion
65. Monome để sản xuất cao su nhân tạo theo phương pháp Lebedev là
66. Monome để sản xuất polyvinyl clorua là
67. Thiết bị tách sản phẩm sản xuất ở dạng lỏng là
68.Butadien-1,3 thu được từ
69.Cơ bản nguồn tự nhiên butan là
70. Phản ứng định tính với formaldehyde là sự tương tác của nó với
71. Protein chuyển sang màu vàng khi tiếp xúc với
73. Việc tách dầu thành các phần được thực hiện trong quá trình
75. Axit axetic nó bị cấm
lấy
76. Propanol-1 được hình thành do một phản ứng, sơ đồ trong đó
78. Các phương pháp sản xuất anken bao gồm:
79.Butanol-2 và kali clorua được hình thành do tương tác
80. Phản ứng xác định được ion sunfat là:
82. Phản ứng đặc trưng của rượu đa chức là tương tác với
84.Trong tàu mạ kẽm nó bị cấm
lưu trữ giải pháp
86. Trong sản xuất amoniac, nguyên liệu thô là
87. Tạo thành hỗn hợp nổ với không khí
89. Để thu được amoniac trong công nghiệp người ta sử dụng
90. Những nhận định sau đây về quy tắc xử lý chất có đúng không?
A. Trong phòng thí nghiệm, bạn không thể làm quen với mùi của các chất.
B. Muối chì rất độc.
91. Nhận định sau đây về quy định xử lý chất có đúng không?
A. Trong phòng thí nghiệm, bạn có thể làm quen với mùi và vị của các chất.
B. Khí clo rất độc.
92. Những nhận định sau đây về phương pháp công nghiệp sản xuất kim loại có đúng không?
A. Luyện kim dựa trên quá trình thu hồi kim loại từ quặng ở nhiệt độ cao.
B. Trong công nghiệp, cacbon monoxit (II) và than cốc được dùng làm chất khử.
93. Trong sản xuất axit sunfuric ở giai đoạn oxy hóa SO 2 để tăng hiệu suất sản phẩm
94. Thuốc thử cho rượu đa chức là
96. Hai chất đều tham gia phản ứng “gương bạc”:
97. Sử dụng phương pháp “tầng sôi” trong công nghiệp,
98.Pentanol-1 được hình thành do sự tương tác
99. Polyme tự nhiên là
100. Axit pentanoic được hình thành do sự tương tác
101.Methane là thành phần chính
103. Trong một giai đoạn, butan có thể thu được từ
104. Axit propanic được hình thành do sự tương tác
105. Nhận định sau đây về các chỉ số có đúng không?
A. Phenolphtalein đổi màu trong dung dịch axit.
B. Có thể dùng quỳ tím để phát hiện cả axit và kiềm.
106. Cao su được hình thành trong quá trình trùng hợp
107. Trong phòng thí nghiệm, axit axetic có thể thu được bằng cách oxy hóa
108. Phản ứng định tính với rượu đa chức là phản ứng với
109. Thành phần chính khí tự nhiên là
110. Dung dịch thuốc tím có thể dùng để phát hiện
111. Phản ứng tổng hợp các chất có phân tử cao bao gồm
112. Natri axetat khi đun nóng với natri hydroxit rắn sẽ tạo thành
114. Cracking sản phẩm dầu mỏ được thực hiện nhằm thu được
115.Khi làm nóng giới hạn rượu monohydric với axit cacboxylic với sự có mặt của dạng axit sunfuric
116. Khi axetaldehyt phản ứng với hydro sẽ tạo thành
117. Việc sản xuất công nghiệp metanol dựa trên phản ứng hóa học, phương trình của nó
119. Nhận định sau đây về sản xuất amoniac có đúng không?
A. Trong công nghiệp, amoniac thu được bằng cách tổng hợp từ các chất đơn giản.
B. Phản ứng tổng hợp amoniac tỏa nhiệt.
120. Axit butanoic được hình thành do phản ứng
121. Dung dịch amoniac của bạc (I) oxit là thuốc thử
122. Nhận định sau đây về phương pháp lọc dầu có đúng không?
A. Các phương pháp lọc dầu thứ cấp bao gồm các quá trình Cracking: nhiệt và xúc tác.
B. Trong quá trình Cracking xúc tác, cùng với phản ứng phân tách, xảy ra phản ứng đồng phân hóa của hydrocacbon bão hòa.
123. Đồng(II) hydroxit mới kết tủa phản ứng với
124.Propanol-1 được hình thành do sự tương tác
125. Ion nào sau đây ít độc nhất?
127. Dung dịch thuốc tím bị đổi màu bởi một trong hai chất:
128. Axit butanoic có thể thu được bằng cách phản ứng
129. Nhận định sau đây về quy định xử lý chất có đúng không?
A. Cấm nếm các chất trong phòng thí nghiệm.
B. Muối thủy ngân phải được xử lý hết sức thận trọng do độc tính của chúng.
130. Giữ thân thiện với môi trường nhiên liệu sạch bao gồm
131.Rượu gì nó bị cấm
thu được bằng cách hydrat hóa anken?
132. Để thu được axetylen trong phòng thí nghiệm người ta sử dụng
133.Butanol-1 được hình thành do sự tương tác
134. Nhận định sau đây về quy định xử lý chất, thiết bị có đúng không?
A. Không nên đun nóng sơn dầu đặc trên lửa.
B. Chất hữu cơ đã qua sử dụng không được thải vào cống rãnh.
135.Polypropylene thu được từ propene là kết quả của phản ứng
136. Tổng hợp butan trong phòng thí nghiệm, natri kim loại và
137. Este được hình thành do phản ứng
139. Nguyên liệu ban đầu để sản xuất cao su butadien là
141.Polyme có công thức
nhận được từ
142. Những nhận định sau đây về độc tính của các chất và các quy tắc làm việc trong phòng thí nghiệm có đúng không?
A. Các loại khí độc hại nhất bao gồm oxy và hydro.
143. Ở giai đoạn cuối cùng của quá trình sản xuất axit sunfuric, oxit lưu huỳnh (VI) được hấp thụ
144. Nhận định sau đây về làm việc với chất khí có đúng không?
A. Carbon dioxide có thể được làm khô bằng cách cho nó đi qua thiết bị cô đặc axit sulfuric.
B. Để làm khô hydro clorua bạn có thể sử dụng hydroxit rắn canxi.
145. Phương pháp tầng sôi trong sản xuất axit sunfuric được sử dụng trong quy trình
146. Khi propylen bị hydrat hóa, nó chủ yếu được hình thành
147. Nhận định sau đây về các quy tắc an toàn có đúng không?
A. Khi pha dung dịch axit, bạn nên đổ cẩn thận (theo dòng loãng) axit vào nước lạnh, khuấy đều dung dịch.
B. Hòa tan chất kiềm rắn trong sứ sẽ tốt hơn là hòa tan trong hộp thủy tinh có thành dày.
148. Trong sản xuất axit sunfuric, chất xúc tác được sử dụng ở giai đoạn
149.Butanol-2 được hình thành do sự tương tác
151. Phương pháp “tầng sôi” được sử dụng trong sản xuất
152.Acetylen được sản xuất trong phòng thí nghiệm
153. Hai chất đều không độc:
155.Butanol-2 có thể thu được bằng cách tương tác
156. Mỗi loại khí đều độc:
158. Axit pentanoic được hình thành do sự tương tác
159. Dung dịch chứa ion có thể dùng làm thuốc thử cho ion cacbonat
161. Axit butanoic được hình thành do sự tương tác
162. Thành phần định tính của bari clorua có thể được xác định bằng dung dịch chứa ion
164. Thuốc thử cho cation amoni là chất có công thức là
166. Ion photphat trong dung dịch có thể được phát hiện bằng chất có công thức là
168. Axit axetic được hình thành khi
170. Những nhận định sau đây có phải về nguyên tắc khoa học công nghiệp tổng hợp amoniac?
A. Quá trình tổng hợp amoniac được thực hiện dựa trên nguyên lý tuần hoàn.
B. Trong công nghiệp, quá trình tổng hợp amoniac được thực hiện trên nền “lỏng”.
171.Canxi propionat được hình thành do sự tương tác
172. Những nhận định sau đây về việc sản xuất axit sulfuric trong công nghiệp có đúng không?
A. Axit sulfuric đậm đặc được dùng để hấp thụ oxit lưu huỳnh (VI).
B. Kali hydroxit được dùng để làm khô oxit lưu huỳnh (IV).
Glycerin, thâm nhập vào lá, bay hơi chậm hơn nước, thay đổi màu sắc, khô đi, giữ nguyên hình dạng và tạo độ đàn hồi cho lá. Kết quả là các sắc thái đẹp từ màu be đến nâu sẫm. Hoa khô theo cách này có thể bảo quản được lâu dài.
Để làm điều này, hỗn hợp glycerin kỹ thuật và nước được sử dụng theo tỷ lệ 1: 2 và 1: 3. Đối với cây có lá mềm, dung dịch gồm một phần glycerin và hai phần nước là phù hợp đối với lá cứng hơn, dung dịch đậm đặc hơn; là cần thiết. Đôi khi lá được sấy khô với lượng glycerin và nước bằng nhau.
Phạm vi của thực vật khá rộng. Đó là barberry, bạch dương, sồi, thạch nam, gỗ sồi, hạt dẻ, cây ông lao, cây phong, nguyệt quế, cây trúc đào, gỗ gụ, mộc lan, chokeberry, đỗ quyên, gỗ hoàng dương, bạch đàn, hoa bia.
Những cành có lá phải được cắt trước tháng 8, khi lá còn non và đầy hơi ẩm.
Thân cây được cắt xiên, loại bỏ các lá phía dưới và loại bỏ lớp vỏ rất dày 6 cm; phần cuối của thân cây được tách thành chiều dài 10 cm. Tất cả điều này góp phần hấp thụ dung dịch tốt hơn. Những cành chuẩn bị phơi phải ngâm vào nước lạnh trước khi ngâm vào dung dịch, cắt tỉa lại mà không vớt ra khỏi nước rồi hạ xuống dung dịch.
Công nghệ đóng hộp: hòa glycerin với nước sôi, cắt bỏ cành và lá. nước lạnh, cho vào dung dịch nóng ở độ sâu ít nhất là 15 cm. Sau đó dung dịch được làm nguội dần. Nơi đặt bình đựng cành cây và dung dịch glyxerin phải có ánh sáng để quá trình hấp thu glyxêrin và nước diễn ra tốt hơn. Đôi khi nó được đặt ở một nơi tối tăm. Thân cây được giữ trong dung dịch cho đến khi lá đổi màu. Thời gian diễn ra quá trình bảo quản khác nhau tùy thuộc vào loại cây và nhiệt độ trong phòng. Thông thường quá trình này kéo dài từ vài ngày đến 2-3 tuần.
Điều rất quan trọng là phải loại bỏ lá ngay khi chúng trở nên nhờn. Nếu bỏ lỡ khoảnh khắc này, lá cây sẽ dính và bám bụi.
Bạn cũng có thể đặt các cành táo gai, cotoneaster, ligustrum, cây bách xù, cây dương bạc và quả mâm xôi đã cắt vào dung dịch nước glycerin.
Cây trồng trong nhàđể sấy khô trong dung dịch glycerin - aralia, aspidistra, hoa trà bromeliad, ficus. Lá của chúng được ngâm hoàn toàn trong dung dịch glycerin và nước. Để làm điều này, bạn cần phải có một tàu nhỏ. Ngay khi lá bắt đầu đổi màu, cần vớt ra khỏi dung dịch, rửa sạch nhẹ và nhanh chóng làm khô trên giấy thấm ở nơi ấm áp.
cây lâu nămđể sấy khô (đóng hộp) - gypsophila với hoa, crocosmia, meadowsweet; hàng năm - molucella có hoa.
Lá của các loại cây cảnh như bergenia, lay ơn, iris, hoa mẫu đơn (tháng 6), dương xỉ (dung dịch dành cho chúng đậm đặc hơn), cây chủ được sấy khô trong dung dịch glycerin trong nước.
C 3 H B (OH) E (Trọng lượng phân tử 92,06)
Phản ứng định tính
1. Khi đun nóng glycerin với lượng gấp đôi kali bisulfate KHS0 4 cho đến khi bắt đầu cháy nhẹ, sẽ ngửi thấy mùi acrolein, gây kích ứng mạnh màng nhầy và gây chảy nước mắt. Một mảnh giấy được làm ẩm bằng thuốc thử Nessler chuyển sang màu đen khi ngâm trong hơi acrolein được giải phóng (từ thủy ngân được giải phóng):
2. Phản ứng Denizhe dựa trên quá trình oxy hóa glycerol nước brom thành dioxyaceton:
Đun nóng 0,1 g mẫu với 10 ml nước brom mới chuẩn bị (0,3 ml nước brom trong 100 ml nước) trong 20 phút rồi đun sôi loại bỏ lượng brom còn lại. Dihydroxyacetone thu được được khử bằng thuốc thử Nessler và dung dịch Fehling.
Định lượng
1. Xác định khúc xạ. Hàm lượng glycerol trong dung dịch nước không chứa các chất khác có thể được xác định bằng phương pháp đo khúc xạ bằng chỉ số khúc xạ, sử dụng bảng thích hợp.
2. Phương pháp axetin. Một mẫu glycerol được acetyl hóa để thu được este axetic glycerol - triaxetin. Bằng cách xà phòng hóa triacetin, lượng kiềm tiêu thụ được xác định và lượng glycerol được tính toán. Do thực tế là quá trình acetyl hóa glycerol đòi hỏi sự đặc biệt chất lượng cao anhydrit axetic, chỉ chứa một lượng nhỏ axit axetic tự do, được ưu tiên sử dụng để xác định glycerol bằng phương pháp dicromat.
3. Phương pháp xác định bicromat. Glycerin tinh khiết không chứa các chất oxy hóa lạ được oxy hóa trong môi trường axit với dicromat thành carbon dioxide và nước:
Sử dụng lượng dư dung dịch kali dicromat đã chuẩn độ, lượng dư của kali dicromat được xác định bằng phương pháp đo iod:
Iod giải phóng được chuẩn độ bằng dung dịch natri thiosulfat. Về kỹ thuật định nghĩa, xem Meyer (1937).
4. Phương pháp oxy hóa bằng brom (xem ở trên) thuận tiện hơn cho việc xác định lượng nhỏ glycerol.
Một mẫu dung dịch glycerin tương ứng với 0,02-0,04 g glycerin 100% được cho vào bình nón có nút mài. Dung dịch axit được trung hòa bằng 0,1 N. dung dịch kiềm với sự có mặt của một giọt dung dịch metyl da cam. Sau đó đổ 10 ml nước brom 0,1% vào, làm ẩm nút bằng dung dịch kali iodua và để yên hỗn hợp phản ứng trong 15 phút. Đổ 10 ml dung dịch kali iodua 10%, 50-100 ml nước và chuẩn độ iốt bằng 0,02 N. dung dịch natri thiosulfat với sự có mặt của tinh bột. Đồng thời, một thí nghiệm mù được thực hiện.
Ở đâu MỘT- số của bạn, uz n. dung dịch natri thiosulfat tính bằng mililit, dùng cho thí nghiệm mù, b- lượng dung dịch tương tự tính bằng mililit đã tiêu thụ trong quá trình xác định, e- trọng lượng tính bằng miligam.
Glyxerin(chem., Glyc é rine tiếng Pháp, glycerin tiếng Đức và tiếng Anh) C 2 H 3 O 2 = C 2 H 5 (OH) 2 - được phát hiện vào năm 1779 bởi Scheele, người nhận thấy rằng khi đun sôi dầu ô liu với glen, ngoài thạch cao chì (xà phòng chì, tức là muối chì của axit béo), còn thu được chất lỏng có vị ngọt như xi-rô; Theo cách tương tự, Scheele sau đó thu được Glycerin từ các loại dầu: mỡ hạnh nhân, hạt lanh, hạt cải dầu, mỡ bò và mỡ lợn. Chevrel (1813) đã chứng minh được điều đó như đã đề cập ở trên. dầu thực vật và mỡ động vật (xem), về bản chất hóa học, có thể được coi là este axit của Glycerin, và do đó xác định chính xác bản chất cồn của Glycerin (xem và). Quan điểm này cuối cùng đã được xác nhận bằng các thí nghiệm (1853 và 1854), chúng tạo ra chất béo nhân tạo bằng cách đun nóng glycerol với axit béo; este với một, hai và ba đương lượng của axit đã lấy (tùy thuộc vào điều kiện thí nghiệm) đã xác định tính chất ba nguyên tử của Glycerol (xem bên dưới). Ngoài chất béo, Glycerol luôn được tìm thấy (ở trạng thái tự do) trong rượu vang (từ 0,978% đến 1,667% -), vì nó được hình thành khi lên men rượuđường (tối đa 3% lượng đường lấy - Pasteur) và với một lượng rất nhỏ trong rượu vodka (Morin). Về mặt tổng hợp, Wurtz thu được Glycerol từ tribromohydrin Glycerol, lần lượt được hình thành do tác dụng của brom với allyl iodide (xem); Friedel và Silva - từ trichlorohydrin thu được bằng cách cho iốt clorua phản ứng với propylene clorua, và vì chất này được họ điều chế bằng cách thêm clo vào propylene thu được từ rượu isopropyl, nên Glycerin có thể được tổng hợp từ các nguyên tố. Glycerin cuối cùng thu được bằng cách oxy hóa rượu allylic với muối mangan-kali. (E. Wagner - xem). Để biết kỹ thuật chiết xuất Glycerin, xem resp. bài báo. Glycerin nguyên chất là chất lỏng dạng siro đặc, có vị ngọt; nó không cứng lại khi được làm lạnh trong thời gian ngắn đến -40°C, mặc dù nó dày lên đáng kể; với việc làm lạnh kéo dài đến 0°, trong một số điều kiện không hoàn toàn rõ ràng, Glycerin nguyên chất có khả năng kết tinh, tuy nhiên, tạo thành các tinh thể hình thoi lan truyền trong không khí, điểm nóng chảy là không. + 17°C (theo Genninger), + 20°C (theo Nietzsche) và + 22,6°C (theo Kraut). Ud. khối lượng Glycerol - d 15/4 = 1,2637; (Mendeleev, 1861, xem bên dưới), d 20/4 = 1,2590 (Brühl et al.); Glycerol không hoạt động về mặt quang học; chỉ số khúc xạ của đường ß hydro = 1,478 (Brühl); = 0,612 (Winkelmann). Glycerin có thể trộn được với nước và rượu ở mọi khía cạnh, nhưng hầu như không hòa tan trong ete sulfuric và cloroform. Glycerin có khả năng hòa tan một lượng đáng kể canxi, stronti và bari oxit, kali sunfat, natri sunfat, đồng sunfat và nhiều loại muối khác; với sự hiện diện của nó, clorua sắt không bị kết tủa bởi kiềm ăn da. Dưới áp suất giảm hoặc bằng hơi nước, Glycerin được chưng cất mà không thay đổi; dưới áp suất bình thường nó sôi ở nhiệt độ + 20°C (Mendeleev); sự có mặt của muối khoáng, đặc biệt là các chất có khả năng lấy nước như muối lưu huỳnh-kali, anhydrit photphoric, gây ra sự phân hủy glycerol, kèm theo mất nước và hình thành acrolein -
C 3 H 8 O 3 - 2 H 2 O = C 3 H 4 O
- (Redtenbacher, Gaither và Cartmel), luôn được quan sát khi đun nóng chất béo tự nhiên (chất béo bị đốt cháy có mùi acrolein), khiến chất béo sau này dễ dàng khác với dầu khoáng. Với quá trình oxy hóa cẩn thận (tác dụng của oxy trong khí quyển với sự có mặt của bạch kim đen - Grimaud, hoặc hơi nước brom trên chì glycerate - Fischer và Tafel), Glycerin tạo ra aldehyd - glycerose CH 2 (OH). và) và cùng với cô ấy dihydroxyaceton CH 2 (OH).CO.CH 2 (OH) (Fischer). cũng thu được nhờ tác dụng của axit nitric trên Glycerol, nhưng ngoài nó, là sản phẩm của quá trình oxy hóa tiếp theo, các chất sau đây được tạo thành: glyxerin- CH 2 (OH).CH(OH).COOH, oxalic - COOH.COOH, formic - H.COOH, glycolic - CH 2 (OH).COOH và axit glyoxylic - CHO.COOH; Đồng thời, người ta quan sát thấy sự xuất hiện của axit hydrocyanic (Przybytek), sự hình thành của nó giải thích cho việc sản xuất, ngoài các chất được đề cập, từ nho (Heinz) và axit mesotartic (Przybytek, xem):
CH 2 (OH).CH (OH).CH + HCN = CH 2 (OH).CH (OH).CH (OH).CN
CH 2 (OH).CH (OH).CH (OH).CH + 2H 2 O + O 2 = COOH.CH (OH).CH (OH).COOH + NH 3.
Khi oxy hóa bằng muối mangan-kali từ glycerol, nó có thể thu được axit tartronic COOH.CH(OH).COOH (Zadtler, Przybytek, và Bizzari), nhưng khi tiếp xúc với lượng dư chất oxy hóa, phản ứng diễn ra theo phương trình:
C 3 H 3 O 3 + C 2 H 2 O 4 (axit oxalic) + CO 2 + 3H 2 O
(Wanklin và Fox - phương pháp xác định định lượng Glycerol). Khi đun nóng với kali ăn da rắn, Glycerin tạo ra axit acrylic (Redtenbacher), khi tan chảy với nó, các sản phẩm phân hủy của nó: axit formic và acetic (Dumas và Stas). Giống như rượu vang, Glycerin dễ phản ứng với các axit vô cơ; các sản phẩm thu được có bản chất hóa học khá giống với các sản phẩm thu được trong cùng điều kiện từ rượu etylic; vâng, nó mang lại lưu huỳnh glycerin axit - CH 2 (OH).CH(OH).CH 2 .O.SO 2 .OH (Peluz thu được bằng cách hòa tan một phần Glycerin trong 2 phần axit sulfuric), một chất tương tự hoàn toàn của axit sulfuric. CH 3 CH 2 O.SO 2 .OH; Ngoài ra, Glycerol còn có thể có thêm hai axit nữa là: CH 2 (OH).CH(OSO 2 OH).CH 2 (OSO 2 OH) và CH 2 (OSO 2 OH).CH (OSO 2 OH) .CH 2 (OSO 2 OH); cả hai đều thu được bởi Klesson: chất sau là do tác dụng của clorua axit sulfuric thứ nhất. - SO 2 (OH)Cl trên Glycerol và đầu tiên - khi tác dụng lên glycerol trisulfur chua Nước. Với axit photphoric. Dạng glycerol glycerol photpho chua - CH 2 (OH).CH(OH).CH 2 O.PO(OH) 2, trong đó nổi bật nhất là este lecithin - các chất có trong não, trong lòng đỏ trứng, trong tinh trùng, trong nấm men, bào tử, v.v. và khi đun nóng với nước barit, sẽ phân hủy thành (oleic, palmitic, stearic, v.v.), axit glycerinophosphoric và neurin (xem) và do đó chúng có thể đại diện cho este của muối photpho glycerol của neurin có công thức CH 2 (OR").CH(OR").CH 2 O.PO(OH)[O.N(CH 3) 3 .C 2 H 4 (OH )], trong đó R" là cặn axit béo. Đun nóng bằng borax, Glycerol tạo ra dẫn xuất của axit boric-glyceric. (glycerol borat), sở hữu phản ứng axit và được sử dụng khá rộng rãi trong dược phẩm như một chất khử trùng. (ester của axit nitric - xem; este của chất béo và các loại khác axit hữu cơ xem Chất béo và bên dưới về cấu trúc của Glycerol). Đối với Glycerin, nhiều người đã biết rằng thu được hầu hết hoặc do tác dụng của axit hydrohalic hoặc halogenua photpho trên Glycerol; Tuy nhiên, phốt pho iodua không tạo ra triiodohydrin như người ta mong đợi mà là một chất chứa ít hơn hai nguyên tử iốt - cụ thể là allyl iodua -
CH 2:CH.CH 2 J = CH 2 J.CHJ.CH 2 J. - J 2 = C 3 H 2 J
(Berthelot và Lucas), chất lỏng sôi ở 100 - 102°, tạo thành propyl iodua thứ cấp dưới tác dụng của hydro iodua:
CH 2:CH.CHJ + 2HJ = CH 2.CHJ. CH3 + J2,
và dưới tác dụng của brom - tribromohydrin Glyxerin
CH 2:CH.CH 2 J + 2Br 2 = CH 2 Br.CHBr.CH 2 Br + JBr
(Wurtz). Giống như rượu thông thường được hình thành, Glycerin sinh ra khi tiếp xúc với kim loại kiềm hoặc oxit của đất kiềm và kim loại nặng - glycat, chủ yếu là các hợp chất kết tinh, dễ biến đổi; natri glycat C 3 H 7 O 2 (ONa), phân hủy khi đun nóng, tạo thành một lượng đáng kể CH 3 .CH(OH).CH 2 (OH) (Belogubek, Lebish và Loos), đồng thời với metyl, etyl và propyl bình thường cũng được tìm thấy là rượu, hexylene, v.v. (Fernbach). Chì glycat,đã đề cập ở trên, thu được bằng cách kết tủa dung dịch oxit chì khi đun sôi Glycerin với rượu thông thường. Toàn bộ loạt este hỗn hợp của Glycerin thu được bằng cách cho rượu halohydrin tác dụng với glycerat; Đây đều là những chất lỏng sôi dưới mức glycerin và có đặc tính giống với hỗn hợp este của rượu monohydric. Giống như glycol, Glycerol có khả năng giải phóng nước từ một hạt để tạo ra các anhydrit giống ete, trong đó có tên là glycide - CH 2 . CH.CH 2 (SON) - (rượu allylic oxit -), lần đầu tiên thu được bởi Hegerfeld; Ganrio thu được glycide bằng phản ứng của barit khan với dung dịch monochlorohydrin Glycerol trong ete khan; nó là một chất lỏng có tính di động cao, sôi ở 157° - 160°, có thể trộn lẫn với nước, rượu và ete ở mọi khía cạnh và nhanh chóng kết hợp với nước, tạo thành Glycerol và trong trường hợp không đủ nước - khá giống với rượu polyetylen (xem Glycols ). có glycide (xem). Glycerin khi hòa tan trong nước, khi có mặt phấn và casein, có thể lên men tạo thành rượu etylic, axit butyric và một số sản phẩm khác (Berthelot, Bechamp). Dưới ảnh hưởng của quá trình lên men do sự phát triển của Bacilus subtilis (Cohn), nó tạo thành chủ yếu là rượu ethyl (Fitz), và dưới ảnh hưởng của Butyl-Bacilus, nó tạo ra bình thường (xem) - CH 3 .CH 2 .CH 2 .CH 2 (OH) ( Fitz) và - CH 2 (OH).CH 2 .CH 2 (OH) (Freund, xem Glycols). Cấu trúc của Glycerol ở dạng rượu bậc hai - C 3 H 8 O 3 = CH 2 (OH). CH (OH) được suy ra dựa trên các cân nhắc sau. Như đã đề cập ở trên, Chevreul là người đầu tiên chỉ ra sự gần gũi trong về mặt hóa học béo và este của axit hữu cơ. “Trên thực tế,” Berthelot (1854), “trong chất béo, các hợp chất trung tính, tính chất của axit được cô đặc theo cách giống hệt như trong este được hình thành, với sự giải phóng các nguyên tố nước, trong quá trình tương tác của axit với cả rượu; các nhóm hợp chất tái sinh axit và rượu, cố định lại các nguyên tố nước hoặc dưới tác dụng của kiềm, axit hoặc nước (phản ứng diễn ra nhanh ở + 220 ° C và chậm ở nhiệt độ thông thường), với sự khác biệt duy nhất là từ ete, các hợp chất và rượu thu được, và từ chất béo - đến. và Glycerol; dưới tác dụng của amoniac, axit amit thu được từ cả chất béo và este. Sự tương đương hóa học của rượu (thông thường) và Glycerol thậm chí còn được chứng minh một cách thuyết phục hơn. thực tế là bằng cách đun nóng (ester của rượu với Glycerin), trong một số điều kiện nhất định, có thể thu được chất béo (do đó, thay thế rượu khỏi ete đã lấy), ngược lại, bằng cách đun nóng chất béo bằng rượu, bạn có thể thu được ete rượu (và cô lập). Glycerol ở trạng thái tự do), và điều này, cùng với bất kỳ giả thuyết nào, thuyết phục về sự tương đồng hoàn toàn trong cấu tạo của chất béo và este. Nhưng nếu bản chất hóa học của Glycerin gần với rượu, thì mặt khác, công thức của các hợp chất mà nó tạo thành với axit và sự tồn tại của một số sản phẩm trung tính đối với Glycerin và axit thu được sẽ tạo ra sự khác biệt sâu sắc giữa nó và rượu: loại thứ hai chỉ cho một chuỗi trung tính với các hợp chất axit và đối với Glycerin, ba chuỗi khác nhau được biết đến, trong đó chỉ có một chuỗi tương ứng với công thức của este rượu, vì nó được hình thành do sự tương tác của một hạt axit với một hạt Glycerin, với việc giải phóng một hạt nước [Berthelot sử dụng trọng lượng nguyên tử cũ (H = 1, O = 8) và do đó nói 2, 4 và 6 đương lượng của nước, thay vì một, hai và ba hạt nước], hạt thứ hai hàng được hình thành do sự tương tác của một hạt Glycerin với hai hạt axit khi giải phóng 2 hạt [Berthelot sử dụng trọng lượng nguyên tử cũ (H = 1, O = 8) và do đó nói 2, 4 và 6 tương đương với nước, thay vì một, hai và ba hạt nước] nước, và cuối cùng là hạt thứ ba, giống hệt chất béo tự nhiên, được hình thành do sự tương tác của một hạt Glycerin với ba hạt axit, khi cô lập 3 hạt [Berthelot sử dụng trọng lượng nguyên tử cũ (H = 1, O = 8) và do đó nói 2, 4 và 6 tương đương với nước, thay vì một, hai và ba hạt nước] nước... Những sự thật này cho thấy Glycerin có liên quan đến rượu, cũng như liên quan đến axit nitric", hay như Wurtz (1855) nói: "Họ chứng minh rằng Glycerol là một loại rượu ba chức, nghĩa là nó là một hợp chất được hình thành thông qua sự thay thế gốc glyceryl (C 3 H 5) của ba nguyên tử hydro trong ba hạt của nước." Tính đúng đắn Ý tưởng này đã được chính Wurtz chứng minh, bằng cả quá trình tổng hợp Glycerol (xem ở trên) và bằng cách điều chế rượu glycol dihydric (xem Glycol), và điều này đóng một vai trò quan trọng trong việc làm sáng tỏ ý tưởng chính xác về tính nguyên tử của các gốc hữu cơ (xem “If ethyl”) (C 2 H 5), - Wurtz nói trong một bài báo về glycols (1859), - có khả năng kết hợp với 1 đương lượng clo, thay thế 1 đương lượng hydro [Ví dụ: trong nước tạo thành: H.O.H - nước, C 2 H 5.O. H - rượu; phản ứng được thực hiện thông qua quá trình phân hủy kép: C 2 H 5 Cl (Br, J, clorua, bromua, etyl iodua) + KOH (kali ăn da) = C 2 H 5 OH + KCl (Br, J, clorua, bromua, kali iodide) ], thì ethylene C 2 H 4, kết hợp trực tiếp với hai đương lượng clo, chẳng hạn như thiếc, có thể thay thế 2 đương lượng hydro. Ethylene là một gốc diatomic và là một clorua diatomic. Khi chất sau (thu được bằng phương pháp tổng hợp) tham gia vào quá trình phân hủy trao đổi với muối bạc, gốc này vẫn còn nguyên và thay thế cho 3 lượng bạc tương đương. Đây là mối quan tâm về mặt lý thuyết trong công việc của tôi; ông đã chứng minh rằng một nhóm hữu cơ kết hợp với 2 đương lượng clo hoặc brom khi bỏ chúng có thể thay thế 2 đương lượng bạc. Thực tế này, theo tôi, là mới và quan trọng. Tôi đã cố gắng khái quát hóa nó, không chỉ bằng cách giới thiệu các bromour khác tương tự ethylene bromide, mà còn bằng cách chứng minh rằng gốc liên kết với 3 nguyên tử brom có thể thay thế 3 lượng bạc tương đương; điều này được thấy rõ qua kinh nghiệm về sự biến đổi allyl iodide thành Glycerol Allyl, monoatomic trong allyl iodide, trở thành triatomic, hấp thụ ba nguyên tử brom và biến thành allyl tribromide; và phản ứng với 3 hạt bạc axetat, nó thay thế ba chất tương đương với bạc. Nhờ những quan sát này, lý thuyết về căn thức đa nguyên tử, vốn là một giả thuyết mơ hồ không có sự hỗ trợ của dữ liệu thực nghiệm, cuối cùng đã được đưa vào thực tế. kiến thức chính xác"Công thức cấu trúc đầu tiên của Glycerol được đề xuất bởi Cooper (1858), cụ thể là C 3 H 8 O 3 = CH (OH) 2 . CH 2 . CH 2 (OH); A. M. đã sớm chỉ ra rằng có thể có một công thức khác - CH 2 (OH).CH(OH).CH 2 (OH) - hiện nay người ta thường chấp nhận rằng tính ưu việt của hai dư lượng nước (hydroxyls) của Glycerol được chứng minh bằng cách thu được từ nó triethylene glycol CH 2 (OH).CH 2. CH 2 (OH) và axit tartronic. Axit COOH.CH(OH).COOH, và hydroxyl thứ cấp được thể hiện rõ ràng từ thực tế là monochlorohydrin Glycerol dưới tác dụng của hỗn hống natri tạo ra (Buff) propylen glycol:
CH 2 Cl.CH(OH).CH2(OH) + H2 = CH2.CH(OH).CH2(OH) + HCl.
Việc điều chế glycerol bằng cách oxy hóa rượu allyl dẫn đến công thức tương tự.
CH 3:CH.CH 2 (OH) + H 2 O + O = CH 2 (OH).CH (OH).CH 2 (OH)
và sự hình thành dưới tác dụng của phốt pho iodua trên axit glyceric (cấu trúc của nó đã được chứng minh hoàn toàn độc lập - xem axit Glycerin) - ß axit iodopropionic -
CH 2 (OH).CH (OH).COOH + 3HJ = CH 2 J.CH 2 .COOH + 2H 2 O + J 2.
Hơn nữa, không thể không nhận thấy rằng đây là công thức duy nhất có thể thỏa mãn định luật a-Kekule, theo đó trong rượu đa chức không thể có nhiều hơn một hydroxyl ở một nguyên tử carbon (xem Axit Mesoxalic và).
A. I. Gorbov.Δ.
Glyxerin(công nghệ.). Glycerin có ý nghĩa quan trọng và sâu rộng trong công nghệ. Bằng cách xử lý nó bằng hỗn hợp axit nitric bốc khói và axit sunfuric mạnh, nó được chuyển thành este của axit nitric C 3 H 5 (NO 3) 2, được gọi là nitroglycerin, có đặc tính nổ cực mạnh và do đó được đưa vào nhiều loại thuốc nổ khác nhau, đặc biệt là thuốc nổ (xem), có ứng dụng rất lớn trong nhiều lĩnh vực công nghiệp khác nhau, đặc biệt là khai thác mỏ. Ngoài ra, Glycerin được sử dụng do đặc tính hút ẩm của nó như là một chất bổ sung cho các chất cần được bảo vệ khỏi bị khô: do đó, nó được sử dụng rộng rãi trong sản xuất xà phòng từ việc thêm nó vào xà phòng, xà phòng không bị khô trong một thời gian dài và vẫn còn mềm mại. Với mục đích tương tự, nó được thêm vào đất sét điêu khắc, và vì lý do tương tự, trong một số trường hợp, da được ngâm trong dung dịch khi thuộc da. Hơn nữa, nó được sử dụng để tạo hương vị cho rượu, bia, giấm, rượu mùi và các loại thực phẩm đóng hộp khác nhau, mang lại hương vị ngọt ngào và bảo vệ chúng khỏi bị mô tả. số lượng lớn Nó được sử dụng để chuẩn bị các loại mỹ phẩm khác nhau, bôi trơn các bộ phận máy (đặc biệt là đồng hồ), chuẩn bị chất gắn màu cho một số loại sơn, v.v. General Glycerin mở rộng ở châu Âu lên tới 3.500.000 pd. mỗi năm [Bao gồm từ Nga 101,6 nghìn pd., với số tiền là 435,9 nghìn rúp. (1889)], và một nửa số tiền này được dùng để điều chế thuốc nổ. Glycerin thu được trong công nghệ độc quyền dưới dạng sản phẩm phụ của quá trình phân hủy chất béo và dầu tự nhiên được tạo ra bởi axit stearic trong các nhà máy xà phòng. Chất béo tự nhiên (xem), đại diện cho glyceride hoặc este glycerol của các axit béo khác nhau, trong những điều kiện nhất định có khả năng phân hủy với m Glycerin và axit béo tự do, từ lâu đã được sử dụng rộng rãi trong công nghiệp, làm nguyên liệu chế tạo nến và xà phòng . Quá trình phân hủy được đề cập trong công nghệ được thực hiện theo ba cách: xà phòng kiềm chất béo, tác dụng của axit sulfuric lên chúng và phân hủy bằng hơi nước quá nhiệt. Tất cả các phương pháp này đều có cùng quan trọng. Việc xà phòng chất béo được thực hiện như sau. Trong một nồi hơi bằng đồng kín đặc biệt, hình trụ, cái gọi là nồi hấp (Hình 1), thêm 2000 kg chất béo (mỡ cừu hoặc thịt bò hoặc dầu cọ), 1000 kg nước và sữa vôi, sao cho có 2 - 3% vôi so với lượng lượng chất béo lấy đi, tức là 40 - 60 kg cho mỗi tỷ lệ nhất định.
Quả sung. 2. Thiết bị phân hủy chất béo bằng hơi nước quá nhiệt.
Lúc này, một dòng hơi nước quá nhiệt liên tục được đưa vào khối lập phương qua một đường ống tôi, Quá trình phân hủy chất béo xảy ra ở đâu? Hỗn hợp hơi nước, glyxerin và axit béo qua ống Nđược lấy ra khỏi khối lập phương và đi vào ĐẾN, bao gồm một loạt các ống thẳng đứng được kết nối với nhau. Ở đầu dưới cong, cong của mỗi ống tủ lạnh có một lỗ với vòi nối với đầu thu h, trong đó hơi ngưng tụ trong tủ lạnh được thu thập. Những thứ gần như sạch hoàn toàn được thu thập gần bộ máy hơn. axit béo, và khi bạn di chuyển ra khỏi nó - cùng với nước và Glycerin ở ống đựng cuối cùng tôi Hầu như chỉ có nước. Tách khỏi các axit béo, chất lỏng chứa nước chứa Glycerol được xử lý để giải phóng chất sau.
Việc tách Glycerin khỏi dung dịch nước của nó, thu được bằng phương pháp phân hủy chất béo này hoặc phương pháp khác, được thực hiện theo cách mà trước tiên dung dịch phải được làm đặc bằng cách bay hơi, đến trọng lượng riêng 1,12 - 1,22, tốt nhất là trong các thiết bị chân không, tức là khoảng trống, ví dụ, có thể sử dụng thiết bị hiển thị trong Hình. 3. Nó được làm nóng bằng hơi nước đi qua đường ống MỘT, có phần mở rộng hình tấm bên trong nồi hơi B, B, B, nhiệt độ ngày càng tăng. Ống hơi có thể xoay quanh trục của nó, giúp tăng cường khả năng bay hơi hơn nữa. Không khí và hơi nước được bơm ra ngoài qua đường ống VỚI. Glycerin ngưng tụ theo cách này không tinh khiết và có màu nâu. Để làm sạch nó, nó được lọc qua và chưng cất thứ cấp, được thực hiện trong các bình tĩnh bằng đồng, tốt nhất là bằng hơi nước quá nhiệt và, nếu có thể, ở nhiệt độ thấp, không cao hơn 210°, và đối với Glycerin tinh khiết về mặt hóa học - ngay cả ở 171°. qua than và chưng cất được lặp lại nhiều lần cho đến khi thu được sản phẩm có độ tinh khiết mong muốn.
Glycerin, như đã nêu ở trên, có khả năng kết tinh trong những điều kiện nhất định. Đặc tính này thường được sử dụng để thanh lọc (tại nhà máy Sarg ở Vienna và Ova ở Kazan). Một số tinh thể Glycerin, trước đây thu được ở dạng rắn, được thêm vào dung dịch Glycerin được làm lạnh đến 0°. Sau một thời gian, chất lỏng đông đặc lại thành khối tinh thể, được đặt trong máy ly tâm (xem) và sau đó được tách ra khỏi nó. phần rắn từ chất lỏng.
Quả sung. 4. Nồi hơi để ngưng tụ dung dịch glycerin không tinh khiết thu được trong quá trình sản xuất xà phòng.
nồi hơi bay hơi MỘT có hình nón và bao gồm hai phần: nồi hơi MỘT và hai bể ngăn cách với lò hơi bằng một vách ngăn đặc biệt, có thể đẩy ra vào theo ý muốn, được lắp đặt trong trường hợp sau thông tin liên lạc giữa nồi hơi và bể chứa. Mục đích của việc này là chúng thu thập các kết tủa của muối thoát ra trong quá trình bay hơi. Khi khá nhiều chất sau tích tụ, van của một trong các bể được rút lại, do đó bể được tách ra khỏi nồi hơi bay hơi và có thể được làm sạch mà không làm gián đoạn toàn bộ quá trình bay hơi, được thực hiện một phần bằng hơi quá nhiệt. đi vào nồi hơi qua một ống ồ, một phần bằng lửa trần, nồi hơi dùng để làm gì? MỘTđược bao quanh hai bên bởi bồn tắm cát P,được làm nóng trực tiếp bằng khí đốt thu được từ lò b. Glycerin thô thu được (còn lại trong nồi hơi), chứa nhiều hơn tới 10% khoáng chất, được chưng cất để tinh chế. Trong một số trường hợp, nó được làm sạch trước bằng cách lắc với ete dầu mỏ, cacbon disulfua, v.v., để loại bỏ các tạp chất béo và hắc ín khác nhau. Glycerin này hoạt động hơi khác so với cách nó được mô tả ở trên. Lấy cùng một khối thông thường; sự khác biệt chỉ tồn tại ở thiết kế của tủ lạnh, được làm tương tự như tủ lạnh được sử dụng trong quá trình chưng cất và tinh chế rượu. Nó bao gồm một cột A, A.(Hình 5), trong đó có các vách ngăn - cái gọi là tấm D D,đục lỗ nhỏ (1/10 inch).
Quả sung. 5. Thiết bị cột tách nước khỏi glycerin trong quá trình chưng cất.
Glycerin và hơi nước bốc lên từ bên dưới VỚI,đi lên, ngưng tụ trên các tấm nói trên và chảy xuống các ống D,đến người nhận D2,được trang bị vòi D 1.Ở dưới cùng của cột, trên các đĩa gần nhất, Glycerin gần như tinh khiết được ngưng tụ, và trên các đĩa xa hơn, nó được trộn với nước. Glycerin nước này được chưng cất thêm theo cách thông thường. Thu được bằng các phương pháp được mô tả, Glycerin được bán ở nhiều trạng thái tinh khiết khác nhau, đó là lý do tại sao cần phải chú ý đến trạng thái sau khi mua nó, vì trong nhiều ứng dụng, Glycerin được yêu cầu hoàn toàn sản phẩm nguyên chất. Các loại sau đây thường được bày bán: 1) Glycerin thô; 2) Glycerin tinh khiết về mặt hóa học, tuy nhiên, thường chứa 6 - 10% nước. Khi đun nóng với axit sunfuric và rượu, nó không được tạo ra mùi thanh tao và với muối axetic-vôi - không có cặn; 3) thuốc nổ Glycerin ở 28°B. màu hơi vàng; nó không được có vôi và chỉ tạo ra độ đục nhẹ đáng chú ý với dung dịch lapis; 4) Glycerin trắng, không chứa vôi nhưng kém tinh khiết hơn loại trước; 5) Glycerin màu vàng, cũng không có vôi. Trong tất cả các loại chất lạ có nguồn gốc hữu cơ này, tốt nhất bạn có thể nhận biết rõ ràng nhất bằng cách sử dụng dung dịch giấm chì (muối axetic-chì cơ bản), trong trường hợp này tạo ra lượng kết tủa nhiều hoặc ít hơn trong glycerin. Nếu điều sau xảy ra thì Glycerin không thích hợp để chế tạo thuốc nổ. Trong số các chất hữu cơ, axit béo, chất béo và nhựa có thể được xác định bằng cách lắc thử Glycerol với cloroform, chất này sẽ chiết xuất tất cả các chất đó. Sau đó làm bay hơi lớp cloroform tách khỏi glycerol, phần còn lại của các chất này có thể thu được ở dạng rắn. Sự có mặt của vôi được phát hiện bằng cách thêm dung dịch muối oxalo-amoni vào dung dịch nước của glycerin thử nghiệm; nếu có vôi thì thu được kết tủa trắng. Nói chung vẫn vậy khoáng sản có thể được xác định bằng cách đốt một lượng (5 g) chất glycerol nhất định sẽ còn sót lại trong cặn. ở những giống tốt không được vượt quá 0,1%, nhiều nhất là 0,2. Glycerin tốt nên trộn với cồn, tạo thành dung dịch hoàn toàn trong suốt, không chuyển sang màu đen khi đun nóng với axit sunfuric mạnh, và khi pha với dung dịch lapis 10% thì không phát ra, kể cả khi đứng (ở nơi tối), kết tủa bạc khử màu đen.
Thứ Tư. S. Koppe, "Das Glycerin, lưới vây Darstelung n. Anwendung" (1889). Về sự phân hủy chất béo, xem công trình chế tạo nến và xà phòng bằng stearin.
Glyxerin(phương pháp xác định). Glycerin chỉ dễ mở trong dung dịch nước. Các phản ứng quan trọng đối với nó là: mùi đặc trưng của acrolein, được hình thành khi dung dịch có tính axit kali sunfat bay hơi đến khô và sau đó cặn được đun nóng (khí giải phóng có thể được thu vào nước và sự hình thành acrolein có thể được chứng minh bằng cách sử dụng lưu huỳnh màu fuchsinous axit [Nhuộm trong hồng Dung dịch nước không màu của axit fuchsinous-lưu huỳnh khi thêm chất thử đóng vai trò là phản ứng đặc trưng đối với tất cả các aldehyd đơn chất (Schiff và Caro), cho phép phân biệt chúng với xeton, những chất không thể hiện phản ứng này. Với thử nghiệm được mô tả đối với Glycerin, màu xuất hiện khá chậm. đạt độ sáng lớn nhất sau 15-20 phút đứng. Thí nghiệm được thực hiện ở nơi lạnh, vì dung dịch axit fuchsino-lưu huỳnh có màu khi đun nóng. Mannitol, glucose, tinh bột, dextrin, gelatin, axit stearic và oleic không tạo màu, nhưng sự hiện diện của cacbon hydrat trong glycerin làm giảm phản ứng, vì các sản phẩm hình thành khi đun nóng với muối lưu huỳnh-kali có tính axit cản trở sự xuất hiện của màu hồng, và trong trường hợp sự hiện diện của carbohydrate phải bắt đầu bằng việc loại bỏ chúng (xem bên dưới để biết định nghĩa về Glycerol). Khi mở Glycerin trong sữa, casein, albumin và đường sữa đầu tiên được loại bỏ. (Kon)]; sự xuất hiện của màu xanh lục khi đưa một miếng borax được làm ẩm bằng dung dịch Glycerin vào ngọn lửa đốt (trước tiên phải chứng minh rằng không có muối amoniac hoặc chúng phải được loại bỏ) và màu đỏ carmine khi thêm amoniac vào dung dịch Glycerin đã nguội trước đó được làm nóng đến 120 ° bằng axit lưu huỳnh (Reichl). Hàm lượng định lượng của Glycerol trong dung dịch nước có thể được tính toán dựa trên trọng lượng riêng hoặc chỉ số khúc xạ của dung dịch (xem bên dưới để biết dữ liệu số); nhưng để làm được điều này, điều cần thiết là dung dịch phải tinh khiết [Theo yêu cầu của Dược điển Đức, Glycerin nguyên chất không được tạo gương bạc cũng như không chuyển sang màu vàng (trong vòng năm phút), với thử nghiệm sau: dung dịch gồm các phần bằng nhau của Glycerin và dung dịch amoniac được đun nóng đến sôi và khuấy liên tục, sau đó tắt lửa và thêm vài giọt. dung dịch amoniac bạc nitrat; Thử nghiệm chủ yếu nhằm mục đích phát hiện hàm lượng arsenous anhydrit trong Glycerol, nhưng nó hoàn toàn thất bại - ngay cả với hàm lượng đã biết là vài% As 2 O 3 - trong trường hợp dư thừa amoniac (Jaffe, Lütke). Sự hiện diện của acrolein trong glycerin dễ dàng được xác định hơn bằng mùi hoặc bằng màu hồng với dung dịch axit fuchsino-sulfurous (Lütke), hoặc bằng sự hình thành kết tủa màu nâu (đỏ) khi lắc với thuốc thử a (một chất kiềm). dung dịch muối kép kali iodua và thủy ngân iodua); kết tủa tạo thành với aldehyd khác với kết tủa tạo thành bởi thuốc thử với amoniac (xem), ở chỗ với kali xyanua nó chuyển sang màu đen, trong khi kết tủa từ amoniac biến mất khi thêm kali xyanua, một phản ứng rất nhạy (Krismer)]. Trong số các phương pháp xác định hàm lượng Glycerin trong các mẫu thương mại, chúng tôi lưu ý những điều sau: và Pellet xác định Glycerin ở dạng nitroglycerin, trong đó chất này được xử lý bằng hỗn hợp axit nitric đậm đặc và axit sulfuric (Dickman khuyên nên thêm từng giọt, khi làm lạnh, hỗn hợp gồm 5 phần axit sunfuric ở 66 ° B với 3 phần axit nitric ở 48 ° B; axit sunfuric và axit nitric không được chứa axit clohydric và axit nitric không được chứa quá 1% axit nitơ); nitroglycerin thu được được rửa bằng nước, phần hòa tan trong nước rửa được chiết bằng ete, sấy khô đến khối lượng không đổi trong nồi cách thủy và cân; 190 phần nitroglycerin tương ứng với 100 phần Glycerin. Phương pháp an toàn hơn là Moravian, bao gồm 1 giờ. . glycerin thô được trộn với 25 phần oxit chì, làm bay hơi và sấy khô đến khối lượng không đổi ở 130°. Sự tăng khối lượng của oxit chì tương ứng với tất cả các tạp chất không bay hơi có trong Glycerin và dư lượng C 3 H 6 O 2 của nó; Lượng tạp chất không bay hơi được xác định (xấp xỉ) bằng cách cân Glycerin đến khối lượng không đổi ở 160° (Glycerin bay hơi khá nhanh ở nhiệt độ này), trừ đi lượng tăng trọng của oxit chì và chênh lệch được nhân với 1,3429. Phương pháp này thuận tiện nhưng khả năng ứng dụng còn hạn chế vì nó chỉ cho kết quả tốt với các mẫu glycerin khá tinh khiết, ngoài natri clorua, chỉ chứa một lượng nhỏ chất hữu cơ lạ; khi có hỗn hợp muối axit sulfuric, kiềm tự do hoặc các chất nhựa, không thể loại bỏ hoàn toàn Glycerin bằng cách đun nóng ở 16 0 ° và hơn nữa, không thể (nếu không có các thiết bị phức tạp hơn) để tránh sự hấp thụ carbon dioxide bởi chất kiềm ăn da (Gener). Theo và Kantor, đun sôi (trong 1 giờ) Glycerin (1 g) với anhydrit axetic (7 g) và natri axetat khan (3 g) trong bình có đặt tủ lạnh lại (nếu không sẽ xảy ra thất thoát do sự bay hơi đáng kể của triacetin bằng hơi nước); sau đó dung dịch được làm nguội; thêm 50 mét khối. cm nước; đun nóng nhẹ để tạo điều kiện cho việc hòa tan dầu lắng; lọc kết tủa keo tụ màu trắng, chứa hầu hết các tạp chất hữu cơ Glycerin và có thể rất đáng kể; mát mẻ trở lại; tính trung bình khi có mặt axit axetic với dung dịch yếu xút, tránh sự dư thừa của nó; xà phòng hóa triacetin bằng dung dịch xút (khoảng 10%) và chuẩn độ lại lượng dư bằng axit clohydric thông thường, dùng để xác định chính xác độ chuẩn của xút dùng để xà phòng hóa; sự khác biệt giữa cả hai phép chuẩn độ thể hiện lượng axit clohydric được sử dụng để xà phòng hóa triacetin; 1 cu. cm axit clohydric thông thường tương ứng với 0,03067 g Glycerol Do triacetin dễ dàng xà phòng hóa, ngay cả khi tuân thủ nghiêm ngặt các điều kiện trên, các số liệu thu được bằng phương pháp này hầu hết là quá thấp; hoàn toàn không thể áp dụng được nếu dung dịch thử chứa ít hơn 30% Glycerol (Gener). Nguyên lý hoạt động khá giống với phương pháp Bauman-Dietz đơn giản hơn, đó là lắc dung dịch Glycerin (khoảng 0,1 g Glycerin trong 10 - 20 cm khối nước) trong 10 - 15 phút với benzoyl clorua (5 cm khối) và natri ăn da (35 cm khối dung dịch 10%), kết tủa giải phóng được nghiền bằng chất lỏng kiềm (để loại bỏ hoàn toàn benzoyl clorua) và sau khi để yên trong một thời gian ngắn, thu vào bộ lọc, sấy khô ở 100 ° C, rửa sạch bằng nước và cuối cùng được sấy khô trong 2 - 3 giờ ở 100°C 3,85 phần hỗn hợp thu được di- và clanzoate [Hỗn hợp này tan chảy, sau khi kết tinh lại từ ether, khá liên tục ở nhiệt độ + 170°C và sự hình thành của nó trong các điều kiện đã nêu cũng có thể dùng được như một phản ứng định tính với Glycerol Khi sử dụng dung dịch natri hydroxit có độ bền cao hơn, chỉ thu được Trinzoat (Dietz, Panormov)]. câu trả lời 1 muỗng cà phê Glycerol Các loại rượu và carbohydrate đa chức năng khác, cũng có thể được tạo ra bằng benzoyl clorua, nên không được sử dụng hoặc trước tiên chúng phải được loại bỏ [Ngoài các phương pháp trên, trong đó phương pháp đầu tiên và phương pháp cuối cùng là đơn giản nhất, nhiều phương pháp khác có đã được mô tả và khuyến nghị, bao gồm quá trình oxy hóa Glycerin và định lượng bất kỳ sản phẩm kết quả nào]. Điều này đặc biệt quan trọng khi xác định hàm lượng glycerol trong bia và rượu, chúng được tiến hành như sau: 50 cc. cm bia được làm bay hơi đến khô bằng hỗn hợp cát và sữa vôi; cặn được nghiền mịn, loại bỏ 50 mét khối. cm cồn 96%, thêm 75 mét khối vào dịch chiết đã nguội. cm ete tuyệt đối, kết tủa maltose và; Dịch lọc được làm bay hơi trong nồi cách thủy; cặn được sấy khô ở 100° - 150°C, hòa tan trong 5 - 10 cc. cm nước và lắc với 2 - 3 cc. cm benzoyl clorua và 7 phần natri hydroxit 10%; sau đó tiến hành như trên. Rượu vang được phân tích theo cách tương tự, điểm khác biệt duy nhất là đối với rượu vang trắng và đỏ lên men, ít đường, 20 mét khối được làm bay hơi bằng sữa vôi. cm rượu, còn lại loại bỏ còn 20 mét khối. cm cồn 96%, sau khi kết tủa thêm 30 cc. cm ete khan, lọc, rửa kết tủa bằng hỗn hợp rượu (2 giờ) với ete (3 giờ) và làm bay hơi dịch lọc trong nồi cách thủy, còn đối với rượu ngọt đến thể tích 20 mét khối. cm rượu, ngoài vôi sữa, thêm 1 g cát nữa, tăng gấp đôi lượng rượu và ete; để xác định lần cuối, lấy không quá 0,1 - 0,2 g glycerol thô được tách theo cách này. Khi xác định hàm lượng glycerol trong chất béo, thêm 65 phần tinh thể bari oxit hydrat vào 100 phần chất béo nóng chảy; nghiền khối lượng cẩn thận; thêm 80 mét khối nữa để thuận tiện cho quá trình xà phòng hóa. cm cồn 95%; sau đó, khi mọi thứ cứng lại, đun sôi (trong 1 giờ) với 1 lít nước; kết tủa của muối barit được rửa thêm hai lần bằng nước; tất cả các dịch chiết nước được axit hóa bằng axit sulfuric và làm bay hơi một nửa; axit sulfuric dư được loại bỏ bằng barit có ga; Dịch lọc được cô đặc đến 50 mét khối. cm và cuối cùng hàm lượng Glycerol trong đó được xác định bằng một trong các phương pháp được mô tả ở trên.
MỘT. I. Gorbov. Δ.
Khối lượng riêng của dung dịch nước glycerol. Glycerin nguyên chất ở dạng lỏng ở nhiệt độ bình thường là chất lỏng đặc, dạng siro, rất ít thay đổi tính chất bên ngoài khi thêm nước. Nhưng kể từ khi bổ sung nước đập. trọng lượng giảm thì hàm lượng Glycerin trong dung dịch được xác định dễ dàng nhất (khi không có các chất phụ gia khác) bằng trọng lượng riêng [Với mục đích tương tự, việc xác định chiết suất ánh sáng và áp suất hơi của dung dịch Glycerin cũng được sử dụng ]. I, do tôi tạo ra vào năm 1861 cho glycerin khan, phù hợp với các nghiên cứu chi tiết hơn sau này của W. Lenz (1880) và Gerlach (1884) và kết quả là [Để biết chi tiết, xem Mendeleev, “Nghiên cứu dung dịch nước bằng trọng lượng riêng” ] sau đây thu được bảng trong đó P có nghĩa là hàm lượng Glycerin tính theo phần trăm trọng lượng, S là trọng lượng riêng ở 15°C, tính nước ở 4° là 10.000 [trong không gian không có không khí], ds/dp có sự thay đổi (đạo hàm) của nhịp. trọng lượng khi tăng hàm lượng glycerol lên 1% và ds/dt có sự thay đổi về nhịp. trọng lượng khi nhiệt độ tăng thêm 1°C.
| p = 0% | s = 9992 | ds/dp = 23,6 | ds/dt = - 1,5 |
| 10 | 10233 | 24,5 | -2,0 |
| 20 | 10473 | 25,3 | -2,2 |
| 30 | 10739 | 26,2 | -2,8 |
| 40 | 11005 | 27,0 | -3,5 |
| 50 | 11279 | 27,8 | -4,1 |
| 60 | 11562 | 28,7 | -4,6 |
| 70 | 11845 | 27,8 | -5,2 |
| 80 | 12118 | 26,9 | -5,4 |
| 90 | 12382 | 25,9 | -5,7 |
| 100 | 12637 | 25,0 | -5,7 |
Dữ liệu cho ud. trọng lượng được biểu thị với độ chính xác đủ để thực hành bằng hai parabol:
Từ p = 0 đến p = 63%: S = 9992 + 23,65r + 0,0420r 2
Từ p = 63% đến p = 100%: S = 9671 + 34,33p - 0,0467p 2
Hợp chất trung gian (p = 63,0% Glycerol) tương ứng với thành phần C 3 H 3 O 3 + 3H 2 O.
D. Mendeleev.
Chi tiết Chuyên mục: Lượt xem: 968
GLYCEROL, propanetriol (1, 2, 3), α, β, γ-trioxypropan, rượu trihydric CH 2 OH CH 2 OH. Glycerol cực kỳ phổ biến trong tự nhiên, nó tồn tại ở dạng este - glyceride. Trong cơ thể động vật, glycerol còn được tìm thấy ở dạng lecithin - este của axit glycerophosphoric. Ngoài ra, glycerin là một thành phần bình thường của rượu vang, vì nó được hình thành trong quá trình lên men đường nho.
Glycerin nguyên chất là chất lỏng dạng siro, đặc, có vị ngọt, không mùi, trung tính, D 4 20 = 1,2604. Với sự làm lạnh mạnh kéo dài, nó cứng lại thành các tinh thể của hệ thống trực thoi, tan chảy ở 17-20°. Glycerin rất hút ẩm. Nó trộn với nước và rượu ở mọi khía cạnh và hòa tan muối vô cơ; không hòa tan trong ether và cloroform. Ở áp suất bình thường, nó sôi ở 290° với sự phân hủy nhẹ, nhưng dưới áp suất giảm và với hơi nước, nó chưng cất mà không bị phân hủy; điểm sôi ở 50 mm 205°, ở 0,05 mm 115-116°. Glycerin khan thăng hoa ở nhiệt độ 100-150°.
Khi đun nóng nhanh, nó mất nước và tạo ra hơi nặng có mùi acrolein, cháy với ngọn lửa xanh; khi oxy hóa cẩn thận, glycerol tạo ra aldehyd - glycerose CH 2 OH·CHOH·SON; khi quá trình oxy hóa tiếp theo (do tác dụng của HNO 3) nó tạo ra các axit: glyceric CH 2 OH CHOH COOH, oxalic COOH COOH, glycol CH 2 OH COOH và glyoxylic CH 2 OH COOH. Glycerin phản ứng dễ dàng với axit vô cơ; Như vậy, với axit photphoric, glycerol tạo thành glycerol photpho axit CH 2 OH CH(OH) CH 2 O PO(OH) 2; glycerin được đun nóng bằng borax tạo ra glycerol borat, được sử dụng trong y học như một chất khử trùng. Khi tiếp xúc với kim loại, glycerol tạo thành glycerat, b. bao gồm cả hợp chất tinh thể. Do tác dụng của axit hydrohalic hoặc các hợp chất halogenua khác trên glycerol, mono-, di- và trihalohydrin glyxerin; Bằng tác dụng của rượu halohydrin trên glycerat, người ta thu được hỗn hợp este glycerol - chất lỏng giống như tính chất este của rượu monohydric. Giống như glycol, glycerol mất nước tạo thành anhydrit - glycide
Cái gọi là chất tương đồng của glycerol, rượu trihydric. glycerol, ít được nghiên cứu; một số được thu được một cách nhân tạo và là chất lỏng đặc, không kết tinh, có vị ngọt, hòa tan cao trong nước và rượu.
Các phương pháp tổng hợp để sản xuất glycerin không có ý nghĩa kỹ thuật. Trong công nghệ, glycerin được chiết xuất bằng cách tách chất béo (xà phòng hóa). Sự phân hủy chất béo là sự phân hủy glyceride thành axit béo tự do và glycerol theo phương trình:
Có nhiều phương pháp chia tách; quan trọng nhất là: 1) phương pháp hấp, 2) phương pháp Twitchell, 3) phương pháp Krebitz và 4) enzyme. Phương pháp được sử dụng rộng rãi nhất là phương pháp Twitchell, tiếp theo là phương pháp hấp tiệt trùng. Ở Liên Xô, ngoài phương pháp hấp, một phương pháp khác cũng được sử dụng, đó là một sửa đổi nhỏ của phương pháp Twitchell - tách thông qua “tiếp xúc”.
1. Quá trình tiêu hóa trong nồi hấp được thực hiện như sau: chất béo tinh khiết với nước và 1-2% vôi được đun nóng trong nồi hấp (lên đến 150-180 °), được trang bị một ống dài gần đến đáy (Hình 1), ở áp suất 8-12 atm.
Với phương pháp xử lý này, chất béo bị phân hủy, tạo thành muối canxi của axit béo (xà phòng) và glycerol trong dung dịch nước - nước glyxerin- theo phương trình:
Quá trình tách kéo dài 6-8 giờ, sau đó hỗn hợp phản ứng được làm nguội một phần và thoát ra khỏi nồi hấp. Do áp suất còn lại trong nồi hấp, chất lỏng dâng lên qua ống, với nước glycerin chảy ra trước, chất này được thu vào một bình chứa riêng và để lắng. Quá trình lắng xảy ra rất chậm, đặc biệt nếu chất béo lấy để xà phòng hóa được tinh chế kém. Khi tạp chất nổi lên bề mặt, chúng được tách ra và dung dịch được xử lý tiếp để tách glycerol ra khỏi nó. TRONG gần đây Thay vì dùng vôi, họ bắt đầu sử dụng magie hoặc hơi nước quá nhiệt với sự có mặt của oxit kẽm và bụi kẽm. Để có 2500 kg chất béo, lấy 15 kg oxit kẽm, 7 kg bụi kẽm và 500 lít nước. Những thay đổi này giúp có thể thực hiện quá trình phân tách ở áp suất thấp hơn (6-7 atm) và thu được glycerol với ít tổn thất hơn. Ở Nga trước chiến tranh 1914-18. Quá trình phân hủy chất béo hầu như chỉ được thực hiện trong các nhà máy sản xuất xà phòng và stearin. Đúng vậy, ở một số nơi (ở Moscow, Lodz, Warsaw) đã có các nhà máy tách mỡ sản xuất glycerin cho ngành dệt may, nhưng sản lượng của chúng không đáng kể. Ở Tây Âu, công việc kinh doanh chất béo rất phổ biến: ngoài việc sản xuất glycerin trong các nhà máy sản xuất xà phòng và stearin như một sản phẩm phụ, còn có số lượng lớn thực vật phân tách chất béo đặc biệt chiết xuất glycerol từ chất béo.
2. Phương pháp Twitchell (axit) là một cải tiến của phương pháp phân hủy chất béo cũ bằng axit sunfuric, trong đó axit sunfuric đóng vai trò tạo nhũ tương, đồng thời đi vào phản ứng hóa học với glycerit của axit chưa bão hòa và glyxerin, tạo thành axit sunfonic, khi sôi lại phân hủy thành axit sunfuric, axit béo và glyxerin. Phương pháp Twitchell dựa trên tác dụng nhũ hóa của thuốc thử mà ông đề xuất (hỗn hợp các axit sunfonic thơm béo) - Thuốc thử Twitchell. Ở trạng thái nhũ hóa, chất béo tạo ra một diện tích bề mặt rất lớn cho hoạt động phân tách của nước, do đó phản ứng được tăng tốc đến mức có thể thực hiện quá trình phân tách mà không cần sử dụng nồi hấp. Bộ chia - "tiếp xúc" của Petrov, hiện đã thay thế thuốc thử của Twitchell (và các loại khác tương tự), là dung dịch nước axit sulfonic tuần hoàn 40% công thức tổng quát: C n H 2n–9 SO 3 H và C n H 2 n–11 SO 3 H. Công việc sử dụng phương pháp này được thực hiện như sau. Mẫu: chất béo được cho vào vạc có trang bị máy khuấy, đun nóng đến 50° và lắc mạnh, thêm 1,5% axit sulfuric 60° Ве vào (để phá hủy protein và các tạp chất khác). Sau đó, hỗn hợp được pha loãng với nước (20%), thêm bộ chia (0,5-1,25%) và đun sôi. Sau 24 giờ, thông thường 85% chất béo sẽ bị phân hủy. Khối lượng được phép lắng xuống, nước glycerin được tách ra và được xử lý tiếp để cô lập glycerol. Phương pháp hấp khử trùng mang lại lối thoát tốt và chất lượng sản phẩm, nhưng thiết bị của nó đắt tiền. Cài đặt Twitchell rẻ hơn nhưng có nhiều khả năng bị hao mòn hơn; năng suất thấp hơn và sản phẩm có chất lượng kém hơn.
3. Phương pháp Krebitz (kiềm) được sử dụng trong sản xuất xà phòng cũng dựa trên việc tăng bề mặt phản ứng của chất béo. Điều này đạt được bằng cách khuấy mạnh chất béo với sữa vôi (0,5-3% kiềm là đủ để phân hủy chất béo) đồng thời truyền một luồng hơi nước vào hỗn hợp. Sau đó hỗn hợp được để trong 12 giờ. Trong thời gian này quá trình xà phòng hóa kết thúc. Kết quả là xà phòng vôi ở dạng khối xốp, giòn và glycerin đi vào dung dịch. Vì một phần đáng kể glycerin được xà phòng giữ lại nên xà phòng sẽ được nghiền nát và rửa sạch. nước nóng, và nước rửa được thêm vào dung dịch glycerin chính.
4. Sự phân hủy chất béo bằng enzyme xảy ra thông qua việc sử dụng các enzyme đặc biệt (lipolytic) có trong hạt của một số loại cây, chủ yếu. Array. hạt thầu dầu (Ricinus communis). Với mục đích này, để loại bỏ dầu, hạt thầu dầu nghiền được nghiền với axit sulfuric yếu cho đến khi tạo thành nhũ tương (các phần không hoạt động được tách ra bằng cách ly tâm). Nhũ tương này (“sữa enzyme”) được sử dụng trực tiếp cho quá trình tiêu hóa, ở nhiệt độ 30-40° kết thúc sau 2-3 ngày: axit béo được tách ra và 40-50% glycerol còn lại trong dung dịch. Lúc đầu, người ta đặt nhiều hy vọng vào phương pháp enzym, nhưng trong thực tế gặp rất nhiều khó khăn, kết quả là, mặc dù có những cải tiến nhờ công trình của Wilstatter, Hoyer, Nicloux và những người khác, nó vẫn không nhận được sự chấp nhận. rộng khắp. Trong cuộc chiến tranh 1914-18, do nhu cầu số lượng lớn glycerin và thiếu chất béo, nhiều nước đã chú ý đến khả năng tái chế chất thải từ sản xuất xà phòng. Các giải pháp thu được sau khi muối xà phòng, được gọi là. nhiều nhà máy đã đổ ra nước xà phòng có chứa 5-10% glycerin; rất nhiều glycerin cũng vẫn còn trong cái gọi là. xà phòng dính. Vì thế. Array. một phần đáng kể glycerol chiết xuất từ chất béo bị mất đi một cách vô ích. Do đó, ở Đức vào năm 1914 đã có lệnh cấm sản xuất xà phòng kết dính và các nhà máy lớn bắt đầu mua rượu xà phòng để chiết xuất glycerin từ chúng.
Trong hơn 10 năm qua, người ta đã chú ý nhiều đến phương pháp sản xuất glycerol bằng quá trình lên men. Pasteur cũng phát hiện ra rằng trong quá trình lên men rượu của đường, một lượng nhỏ glycerol được hình thành (khoảng 3%). Konnstein và Ludecke đã tăng hiệu suất glycerol lên 36,7% bằng cách thêm natri sunfua Na 2 SO 3 vào hỗn hợp lên men. Trong chiến tranh, phương pháp này đã được sử dụng ở Mỹ (Porto Rico) và Tây Âu để thu được glycerin từ mật đường (chất thải từ quá trình sản xuất đường củ cải), và với sự trợ giúp của nó, hơn 1 triệu kg glycerin đã được sản xuất. Ở Đức, glycerol thu được từ quá trình lên men được gọi là Protol hoặc Fermentol.
Dung dịch glycerin thu được bằng cách này hay cách khác rất loãng và bị ô nhiễm; Để chiết xuất glycerol từ chúng, chúng được xử lý bằng nhiều loại thuốc thử hóa học khác nhau (canxi được loại bỏ bằng axit oxalic, magiê bằng nước vôi, kẽm bằng bari cacbonat), sau đó làm bay hơi trong các bình mở (Hình 2) hoặc trong các thiết bị chân không có nhiều kiểu dáng khác nhau. .
Đặc biệt khó làm sạch và làm bay hơi dung dịch kiềm xà phòng vì chúng bị nhiễm bẩn nặng với dung dịch xà phòng keo và muối khoáng. Theo phương pháp Domier C°, 0,5% vôi lần đầu tiên được thêm vào dung dịch, sau đó nó được làm bay hơi cho đến khi muối bắt đầu kết tinh. Chất kiềm được hình thành trong quá trình này tạo bọt các chất nhựa trong dung dịch và xà phòng thu thập dưới dạng bọt trên bề mặt, mang theo các tạp chất còn lại. Trong các phương pháp mới nhất, sau khi trung hòa, dung dịch xà phòng được xử lý bằng nhôm hoặc sắt sunfat, lọc để tách tạp chất đã lắng và dịch lọc có tính axit yếu được trung hòa bằng soda trộn với bột giấy. Chất sau hấp phụ các chất gây ô nhiễm còn lại, sau đó dung dịch được lọc và làm bay hơi trong các thiết bị chân không đặc biệt được trang bị bình chứa để thu muối kết tủa. Bằng cách làm bay hơi nước glycerin, thu được glycerin thô, có màu sẫm và chứa một lượng đáng kể. muối vô cơ. Glycerin kỹ thuật này được bán trực tiếp hoặc được tinh chế thêm. Với mục đích này, dung dịch glycerin được đưa qua một loạt các bộ lọc chứa đầy than xương đã nung, để glycerin trước tiên đi qua than đã qua sử dụng và cuối cùng qua than tươi (nguyên lý ngược dòng). Toàn bộ pin của bộ lọc được làm nóng đến 80° bằng hơi nước truyền qua giữa các thành của lớp lót bộ lọc. Phương pháp này cho kết quả tốt, tuy nhiên việc sử dụng còn hạn chế do chi phí cao, lọc chậm và cần phải tái sinh than xương định kỳ. Một phương pháp đơn giản hơn là làm nóng bằng bột tẩy trắng (than động vật, carborafine, v.v.), nhưng nó cho kết quả tệ hơn.
Để thu được glycerin nguyên chất, người ta phải sử dụng phương pháp chưng cất (phương pháp thu được glycerin nguyên chất bằng cách kết tinh hiện bị bỏ hoang ở Tây Âu vì không mang lại lợi nhuận). Quá trình chưng cất được thực hiện trong nồi hơi bằng đồng hoặc sắt sử dụng hơi nước quá nhiệt và chân không. Điều này đẩy nhanh quá trình, tiết kiệm nhiên liệu và cải thiện chất lượng của sản phẩm thu được, vì việc giảm nhiệt độ chưng cất sẽ ngăn ngừa khả năng glycerin bị phân hủy do quá nóng và glycerin gần như khan. Các nhà máy chưng cất của các công ty khác nhau có chi tiết khác nhau nhưng nhìn chung chúng được thiết kế theo cùng một nguyên tắc. Theo Ruymbeke và Jollins (Hình 3), hơi nước, trước khi đi vào khối chưng cất A, đi qua một cuộn dây (c) nằm trong khối gia nhiệt E, trong đó hơi nước được đưa vào nồi hơi qua một đường ống (f).
Do đường kính của cuộn dây (c) rộng nên hơi đi qua nó (từ ống d có đường kính nhỏ hơn) nở ra, đồng thời làm mát, nhưng ngay lập tức được làm nóng trở lại nhiệt độ ban đầu bởi hơi nước bao quanh cuộn dây. Hơi nước giãn nở và được làm nóng đi vào khối chưng cất A, được đổ đầy 1/3 thể tích bằng glycerin thô; qua một ống đục lỗ (b) hơi nước được đưa vào khối chưng cất; Sản phẩm chưng cất được ngưng tụ trong bình ngưng B, từ đó nó chuyển sang bình C, nơi nó được thu gom. Kỹ thuật này đồng thời tránh được cả việc làm mát hơi nước trong quá trình giãn nở trong khối chưng cất và sự phân hủy glycerin do quá nóng, xảy ra trong các hệ thống lắp đặt trước đó khi hơi nước lần đầu tiên đi qua bộ quá nhiệt. Trong hình. Hình 4 thể hiện cách lắp đặt thiết bị chưng cất hiện đại của Feld và Forstmann.
Glycerin thô được nạp vào nồi hơi B sao cho nó lấp đầy không quá 1/3 thể tích của nó. Hơi nước được đưa vào bộ quá nhiệt U để làm nóng cuộn dây, đồng thời đưa vào bình tĩnh B để tăng nhiệt độ của glycerin. Sau đó, hơi nước được đưa vào cuộn dây và khi nó nở ra và nóng lên, nó sẽ được đưa vào khối chưng cất. Quá trình chưng cất mạnh mẽ bắt đầu ngay lập tức. Glycerin được mang đi cùng với hơi nước và ngưng tụ trong hệ thống tủ lạnh G, còn hơi nước được đưa tiếp vào tủ lạnh nước đặc biệt K và cũng ngưng tụ. Công việc diễn ra trong chân không. Từ quan điểm tiết kiệm nhiên liệu, việc lắp đặt hệ thống nhân của Marx & Rawolle ở New York rất thú vị, ở đó cùng một luồng hơi nước được sử dụng cực kỳ hiệu quả.
Glycerin có sẵn trên thị trường ở nhiều độ tinh khiết khác nhau. Các giống sau đây được phân biệt: 1) chưng cất hai lần, glycerin tinh khiết về mặt hóa học- Glycerinum purissimum albissimum, 30° hoặc 28° Ве; 2) G. Album - cũng là sản phẩm nguyên chất nhưng được chưng cất một lần; 3) thuốc nổ glycerin- sản phẩm chưng cất và cực kỳ tinh khiết; nhẹ nhàng màu vàng, 28° Ве; trọng lượng riêng 1,261-1,263; 4) glycerin tinh chế- không được chưng cất mà chỉ được làm trong, có hai loại: trắng và vàng, 28° và 30° Ве; 5) glycerin thô, chưa tinh chế (kỹ thuật): a) từ dung dịch xà phòng và b) xà phòng hóa(thu được bằng nồi hấp).
Glycerin được sử dụng rộng rãi trong nhiều ngành công nghiệp và công nghệ. Số lượng lớn Glycerin được sử dụng để điều chế nitroglycerin và thuốc nổ. Glycerin được dùng để bảo vệ sản phẩm khác nhau khỏi bị khô: trong sản xuất xà phòng, thuộc da, sản xuất thuốc lá, v.v. Đặc tính bảo quản của nó khiến nó có thể được sử dụng trong ngành đóng hộp và bảo quản các chế phẩm giải phẫu và thực vật. Glycerin cũng được sử dụng làm chất bôi trơn để bôi trơn các cơ chế khác nhau: đồng hồ, máy bơm, máy làm lạnh và làm đá. Sau đó nó được sử dụng cho máy ép thủy lực và phanh đường sắt. Trong ngành dệt may, nó được sử dụng trong in calico cho nhiều loại hoàn thiện khác nhau. Một lượng đáng kể glycerin được sử dụng để in khối, gelatin glycerin, mực sao chép, giấy da và giấy đóng sách; trong ngành dược phẩm - cho nhiều loại mỹ phẩm và các loại thuốc(glucosal, glycerophosphate); trong ngành sơn - để điều chế một số loại thuốc nhuộm (thuốc nhuộm xanh alizarin, thuốc nhuộm benzanthrone). Các loại glycerin tệ nhất được sử dụng để đánh giày. Cặn sau khi chưng cất glycerin được sử dụng làm vật liệu cách điện trong sản xuất dây cáp điện.
Hàng năm sản xuất thế giới glycerol vượt quá 72.000 tấn. Ở Nga vào năm 1912, nó đạt 5 nghìn tấn và 30-40% tổng sản lượng được xuất khẩu sang Đức, Pháp và Mỹ. Bị gián đoạn bởi chiến tranh và phong tỏa, việc xuất khẩu glycerin từ Liên Xô được tiếp tục vào năm 1926/27. Tổng sản lượng glycerin ở Liên Xô, theo dữ liệu năm 1925/26, là 3,5 nghìn tấn, và chỉ trong quý 3 năm 1926/27, nó đã đạt 896,5 tấn đối với glycerin kỹ thuật và 487,1 tấn đối với glycerin hóa học và thuốc nổ.