Гліцерин або згідно з міжнародною номенклатурою пропантріол -1,2,3 - складна речовина, Що відноситься до багатоатомних спиртів, а точніше є триатомним спиртом, т.к. має 3 гідроксильні групи - ВІН. Хімічні властивостігліцерину схожі з такими у проте виражені сильніше через те, що гідроксильних груп більше і вони впливають один на одного.
Гліцерин, як і спирти з однією гідроксильною групою, добре розчиняється у воді. Це, можна сказати, теж якісна реакція на гліцерин, тому що він розчиняється у воді практично в будь-якому співвідношенні. Цю властивість використовують при виробництві антифризів – рідин, які не замерзають та охолоджують мотори машин та літаків.
Також гліцерин взаємодіє із перманганатом калію. Це якісна реакція на гліцерин, яку називають вулканом Шееле. Для її проведення необхідно до порошку перманганату калію, який насипаний у вигляді гірки з заглибленням у фарфоровій чаші, додати 1-2 краплі безводного гліцерину. Через хвилину суміш мимовільно запалюється. У процесі реакції виділяється велика кількістьтепла, а також розлітаються гарячі частинки продуктів реакції та водяної пари. Ця реакція є окислювально-відновною.
Гліцерин має гігроскопічність, тобто. здатний утримувати вологу. Саме на цій властивості заснована наступна якісна реакція на гліцерин. Вона проводиться у витяжній шафі. Для її проведення чисту, суху пробірку насипати приблизно 1 см3 кристалічного гідросульфату калію (KHSO4). Додаємо 1-2 краплі гліцерину, потім нагріваючи до появи різкого запаху. Гідросульфат калію діє тут як водопоглинаюча речовина, яка починає проявляти себе при нагріванні. Гліцерин, втрачаючи воду, перетворюється на ненасичене з'єднання - акролеїн, яке має різкий неприємний запах. С3Н5(ОН)3 - H2C = CH-CHO + 2 H2O.
Реакція гліцерину з гідроксидом міді є якісною і служить для визначення не тільки гліцерину, але й інших. Для того, щоб провести її, спочатку необхідно приготувати свіжий розчин міді гідроксиду (ІІ). Для цього додаємо і отримуємо гідроксид міді (ІІ), який утворює осад блакитного кольору. У цю пробірку з осадом додаємо кілька крапель гліцерину і помічаємо, що осад зник, розчин набув синє забарвлення.
Утворений комплекс називається алкоголят або гліцерат міді. Якісна реакціяна гліцерин з гідроксидом міді (ІІ) застосовується, якщо гліцерин знаходиться в чистому виглядіабо у водному розчині. Для проведення таких реакцій, у яких гліцерин знаходиться з домішками, необхідно проводити попереднє очищення його від них.
Якісні реакції на гліцерин допомагають виявити його у будь-якому середовищі. Це активно використовується для визначення гліцерину у продуктах харчування, косметиці, парфумерії, медичних препаратах та антифризах.
C 3 H B (OH) E (Мол. вага 92,06)
Якісні реакції
1. При нагріванні гліцерину з подвійною кількістю бісульфату калію KHS0 4 до слабкого обвуглювання, що починається, відчувається запах акролеїну, що сильно подразнює слизові оболонки і викликає сльозотечу. Папірець, змочений реактивом Нес-слера, при зануренні в пари акролеїну, що виділяється, чорніє (від ртуті, що виділилася):
2. Реакція Дениже полягає в окисленні гліцерину бромною водоюдо діоксіацетону:
Нагрівають 0,1 г проби з 10 мл свіжоприготовленої бромної води(0,3 мл брому 100 мл води) протягом 20 хвилин і потім залишок брому видаляють кип'ятінням. Отриманий діоксиацетон відновлює реактив Несслера та розчин Фелінгу.
Кількісне визначення
1. Рефрактометричне визначення. Вміст гліцерину у водних розчинах, які не містять інших речовин, можна визначати рефрактометрично за показником заломлення, користуючись відповідною таблицею.
2. Ацетиновий метод. Наважку гліцерину ацетилюють, отримуючи оцтовий ефіргліцерину – триацетин. Омиваючи триацетин, визначають кількість витраченого лугу та обчислюють кількість гліцерину. Зважаючи на те, що для ацетилювання гліцерину потрібно особливо високої якостіоцтовий ангідрид, який повинен містити лише сліди вільної оцтової кислоти, вважають за краще визначення гліцерину біхроматним методом.
3. Біхроматний метод визначення. Очищений гліцерин, що не містить сторонніх речовин, що окислюються, в кислому середовищі окислюють біхроматом до вуглекислоти і води:
Застосовуючи надлишок титрованого розчину біхромату калію, визначають надлишок останнього йодометрично:
Йод, що виділився, відтитрують розчином тіосульфату натрію. Про техніку визначення див. Мейєр (1937).
4. Найзручніший визначення малих кількостей гліцерину метод окислення бромом (див. вище).
У конічну колбу з шліфованою пробкою поміщають навішування розчину гліцерину, відповідну 0,02-0,04 г 100%-ного гліцерину. Кислі розчини нейтралізують 0,1 зв. розчином лугу у присутності однієї краплі розчину метилового оранжевого. Потім вливають 10 мл 0,1% бромної води, змочують пробку розчином йодиду калію і залишають реакційну суміш у спокої на 15 хвилин. Вливають 10 мл 10% розчину йодиду калію, 50-100 мл води і титрують йод 0,02 н. розчином тіосульфату натрію у присутності крохмалю. Одночасно ставлять сліпий досвід.
де а- кількість u,uz н. розчину тіосульфату натрію в мілілітрах, витраченого на сліпий досвід, б- кількість того ж розчину в мілілітрах, витраченого при визначенні, е- навішування в міліграмах.
Тест можна робити не повністю, але подивіться, по можливості, більшу частинупитань. З ув. І.В.
Методи пізнання у хімії. Хімія і життя ( відкритий банк 2014)
Частина А
1.Яким реактивом виявляють хлорид-іон?
3.Солі амонію можна виявити за допомогою речовини, формула якої
5.Водні розчини сірчаної та азотної кислотможна розрізнити за допомогою
7. Формула продукту полімеризації пропілену
9. Речовиною, неотруйною для людини, є
11.Процесс розкладання вуглеводнів нафти більш леткі речовини називається
13.Хімічну будову бутадієнового каучуку виражають формулою
15.Спосібом переробки нафти та нафтопродуктів, при якому не відбуваються
хімічні реакції, є
16.При дії спиртового розчину лугу на 2-хлорбутан переважно утворюється
17. Продуктами випалу піриту FeS 2 є
19.Шляхом витіснення води не можна
зібрати
20.Прі лужному гідролізі 1,2-дихлорпропан утворюється
21.Водний розчин перманганату калію змінює своє забарвлення під дією
Мономером для одержання поліетилену є
23.Виявити в розчині сульфат-іон можна за допомогою
24.Аміно оцтову кислотуможна отримати взаємодією аміаку з
25. Екологічно чистим паливом є
35.Гідроксид заліза (III) утворюється при дії розчинів лугів на
36.Анілін від бензолу можна відрізнити за допомогою
38. Брометан не можна
отримати
взаємодією
39.При дії водного розчину луги на монобромалкани переважно утворюються
40.При дії концентрованого спиртового розчину лугу на монобромалкани при нагріванні переважно утворюються
41.Сильними антисептичними властивостями має
42.Ацетилен у промисловості отримують
43.Хлоропреновий каучук отримують з
45.У схемі реакції NaOH + X C 2 H 5 OH + NaCl речовиною « Х» є
46. Етилен можна отримати дегідратацією
Процес ароматизації бензинів називається
48. Наявність у розчині іонів Cu 2+ та SO 4 2– можна підтвердити за допомогою розчинів:
50.Для промислового отриманняметанолу із синтез-газу не є
характерним
51. Яка реакція не використовується
у виробництві сірчаної кислоти?
53. Який процес у виробництві сірчаної кислоти здійснюється в контактному апараті?
54.При лужному гідролізі 2-хлорбутану переважно утворюється
55.Реакція промислового отримання метанолу, схема якої CO + H 2 CH 3 OH, є
56.Для виробництва сірчаної кислоти сировиною не є
58. Основним продуктом реакції хлоретану з надлишком водного розчину гідроксиду калію є
59.Фіолетове фарбування з'являється при дії на білок
60. Яскраво-синій розчин утворюється при взаємодії гідроксиду міді (II) з
61.Мономером для отримання полістиролу (– CH 2 – CH(C 6 H 5) –) n є
62.Вибухові суміші з повітрям утворює
63. Розчин хлориду натрію використовують для виявлення іонів
65.Мономером для отримання штучного каучуку за способом Лебедєва служить
66.Мономером для отримання полівінілхлориду є
67.Апаратом для поділу рідких продуктів виробництва є
68. Бутадієн-1,3 отримують з
69.Основним природним джереломбутану є
70. Якісною реакцією на формальдегід є його взаємодія з
71. Білки набувають жовтого забарвлення під дією
73.Поділ нафти на фракції здійснюють у процесі
75.Оцтову кислоту не можна
отримати
76. Пропанол-1 утворюється в результаті реакції, схема якої
78.До способів отримання алкенів відносять:
79. Бутанол-2 та хлорид калію утворюються при взаємодії
80. Реакцією, за допомогою якої можна визначити сульфат-іон, є:
82. Характерною реакцією для багатоатомних спиртів є взаємодія з
84.В оцинкованій посудині не можна
зберігати розчин
86.При виробництві аміаку як сировина використовується
87.Вибухова суміш з повітрям утворює
89. Для отримання аміаку в промисловості використовують
90. Чи вірні такі міркування щодо правил поводження з речовинами?
А. У лабораторії не можна знайомитися із запахом речовин.
Б. Солі свинцю дуже отруйні.
91. Чи вірні такі міркування щодо правил поводження з речовинами?
А. У лабораторії можна знайомитися із запахом та смаком речовин.
Б. Газоподібний хлор дуже отруйний.
92. Чи вірні такі міркування про промислові способи отримання металів?
А. В основі пірометалургії лежить процес відновлення металів з руд при високих температурах.
Б. У промисловості як відновники використовують оксид вуглецю (II) і кокс.
93.У виробництві сірчаної кислоти на стадії окислення SO 2 для збільшення виходу продукту
94. Реактивом на багатоатомні спиртиє
96.В реакцію «срібного дзеркала» вступає кожна з двох речовин:
97.З використанням методу «киплячого шару» у промисловості здійснюють
98. Пентанол-1 утворюється в результаті взаємодії
99.Природним полімером є
100. Пентанова кислота утворюється в результаті взаємодії
101.Метан є основним компонентом
103.В одну стадію бутан можна отримати з
104. Пропанова кислота утворюється в результаті взаємодії
105. Чи вірні такі міркування про індикатори?
А. Фенолфталеїн змінює колір у розчині кислот.
Б. Лакмус можна використовувати для виявлення кислот і лугів.
106. Каучук утворюється при полімеризації
107.В лабораторії оцтову кислоту можна отримати окисленням
108. Якісною реакцією на багатоатомні спирти є реакція з
109. Основним компонентом природного газує
110. Розчин перманганату калію можна використовувати для виявлення
111.До реакцій синтезу високомолекулярних речовин відноситься
112.Ацетат натрію при нагріванні з твердим гідроксидом натрію утворює
114.Крекінг нафтопродуктів здійснюється з метою отримання
115.При нагріванні граничних одноатомних спиртівз карбоновими кислотамиу присутності сірчаної кислоти утворюються
116.При взаємодії оцтового альдегіду з воднем утворюється
117.В основі промислового одержання метанолу лежить хімічна реакція, рівняння якої
119. Чи вірні такі міркування про виробництво аміаку?
А. У промисловості аміак одержують синтезом із простих речовин.
Б. Реакція синтезу аміаку – екзотермічна.
120. Бутанова кислота утворюється в результаті взаємодії
121.Аміачний розчин оксиду срібла (I) є реактивом на
122. Чи вірні такі міркування щодо способів нафтопереробки?
А. До методів вторинної нафтопереробки відносять крекінг-процеси: термічний та каталітичний.
Б. При каталітичному крекінгу поряд з реакціями розщеплення відбуваються реакції ізомеризації граничних вуглеводнів.
123. Свіжоосаджений гідроксид міді (II) реагує з
124. Пропанол-1 утворюється в результаті взаємодії
125. Який із перелічених іонів найменш токсичний?
127. Розчин перманганату калію знебарвлюється кожною з двох речовин:
128. Бутанову кислоту можна отримати взаємодією
129. Чи вірні такі міркування щодо правил поводження з речовинами?
А. Речовини у лабораторії забороняється пробувати на смак
Б. З солями ртуті слід поводитися особливо обережно через їхню отруйність.
130.До екологічно чистого паливавідносять
131. Які спирти не можна
отримати гідратацію алкенів?
132.Для отримання ацетилену в лабораторії використовують
133. Бутанол-1 утворюється в результаті взаємодії
134. Чи вірні такі міркування щодо правил поводження з речовинами та обладнанням?
А. Загустілу масляну фарбу заборонено нагрівати на відкритому вогні.
Б. Відпрацьовані органічні речовинизаборонено зливати у ринву.
135.Поліпропілен отримують з пропену в результаті реакції
136.Для синтезу бутану в лабораторії слід використовувати металевий натрій та
137.Складні ефіри утворюються внаслідок реакції
139. Вихідною речовиною для отримання бутадієнового каучуку є
141.Полімер, що має формулу
отримують з
142. Чи вірні такі міркування про токсичність речовин та правила роботи в лабораторії?
А. До найбільш токсичних газів належать кисень та водень.
143.На останній стадії виробництва сірчаної кислоти для поглинання оксиду сірки(VI) використовують
144. Чи вірні такі міркування щодо роботи з газами?
А. Вуглекислий газможна осушити, пропускаючи його через концентровану сірчану кислоту.
Б. Для осушення хлороводню можна використовувати твердий гідроксидкальцію.
145.Метод «киплячого шару» у виробництві сірчаної кислоти використовується в процесі
146.При гідратації пропілену переважно утворюється
147. Чи вірні такі міркування щодо правил техніки безпеки?
А. При приготуванні розчинів кислот слід обережно (тонким струмком) приливати кислоту в холодну воду, перемішуючи розчин.
Б. Розчинення твердих лугів краще проводити у фарфоровому, а не в товстостінному скляному посуді.
148. У виробництві сірчаної кислоти каталізатор використовують на стаді
149. Бутанол-2 утворюється в результаті взаємодії
151.Метод «киплячого шару» застосовується у виробництві
152. Ацетилен у лабораторії отримують
153.Нетоксичною є кожна з двох речовин:
155. Бутанол-2 можна отримати при взаємодії
156.Токсичним є кожен із двох газів:
158. Пентанова кислота утворюється в результаті взаємодії
159. Реактивом на карбонат-іони може бути розчин, що містить іони
161. Бутанова кислота утворюється в результаті взаємодії
162. Якісний склад хлориду барію можна встановити, використовуючи розчини, що містять іони
164. Реактивом на катіони амонію є речовина, формула якої
166.Фосфат-іони у розчині можна виявити за допомогою речовини, формула якої
168.Оцтова кислота утворюється при взаємодії
170. Чи вірні такі міркування про наукових засадахпромислового синтезу аміаку?
А. Синтез аміаку здійснюють з урахуванням принципу циркуляції.
Б. У промисловості синтез аміаку здійснюють у «киплячому» шарі.
171. Пропіонат кальцію утворюється при взаємодії
172. Чи вірні такі міркування про отримання сірчаної кислоти у промисловості?
А. Для поглинання оксиду сірки (VI) використовують концентровану сірчану кислоту.
Б. Для осушення оксиду сірки (IV) використовують гідроксид калію.
Гліцерин, проникаючи в листя, випаровується повільніше, ніж вода, змінює їх колір, висушує, зберігаючи форму і надаючи листям еластичність. Виходять чудові відтінки від бежевого до темно-коричневого кольору. Висушені у такий спосіб квіти витримують тривале зберігання.
Для цього використовуються суміші технічного гліцерину та води у співвідношенні 1: 2 та 1: 3. Для м'яколистяних рослин підходить розчин з однієї частини гліцерину та двох частин води, для більш жорсткого листя необхідний більш концентрований. Іноді сушать листя в рівних частинахгліцерину та води.
Асортимент рослин досить широкий. Це барбарис, береза, бук, верес, дуб, каштан, клематис, клен, лавр, лох, магонія, магнолія, горобина чорноплідна, рододендрон, самшит, евкаліпт, хміль.
Гілки з листям необхідно зрізати до серпня, коли листя ще молоде і сповнене вологи.
Стебла ріжуть навскіс, видаляючи нижнє листя і знімаючи дуже товсту кору на 6 см, кінці стебел розщеплюють на довжину 10 см. Все це сприяє кращому поглинанню розчину. Підготовлені до сушіння гілки необхідно опустити в холодну воду до занурення в розчин, повторно підрізати, не виймаючи їх із води, а потім опустити в розчин.
Технологія консервування:гліцерин змішують з киплячою водою, гілки з листям, вийнявши з холодної води, ставлять у гарячий розчин на глибину не менше 15 см. Потім розчин поступово охолоджують. Місце, де стоїть судина з гілками та розчином гліцерину, має бути світлим, щоб краще відбувався процес всмоктування гліцерину та води. Іноді його ставлять у затемнене місце. Стебла тримають у розчині доти, поки листя не змінить свій колір. Час, протягом якого відбувається процес консервації, варіюється в залежності від виду рослини та температури приміщення. Зазвичай цей процес триває від кількох днів до 2-3 тижнів.
Дуже важливо вийняти листя в той момент, коли вони стануть маслянистими. Якщо цей момент пропустити, листя буде клейким, і на них осідатиме пил.
У водний розчин гліцерину можна також ставити зрізані гілки глоду, кизильника, лігуструму, ялівцю, сріблястої тополі, ожину.
Кімнатні рослинидля висушування в розчині гліцерину – аралія, аспідистра, камелія бромелієва, фікус. Листя їх повністю занурюють у розчин гліцерину з водою. Для цього треба мати дрібну посудину. Як тільки листя почне змінювати свій колір, його слід вийняти з розчину, злегка промити і швидко висушити на промокальному папері в теплому місці.
Багаторічні рослинидля сушіння (консервування) – гіпсофіла з квітками, крокосмія, лабазник; однорічні – молюцелла з квітками.
У розчині гліцерину у воді сушать листя таких декоративних рослин, як бадан, гладіолус, ірис, півонія (червневий), папороть (розчин для них більш концентрований), хоста.
Деталі Категорія: Переглядів: 968
ГЛІЦЕРИН, пропантріоль (1, 2, 3), α, β, γ-триоксипропан , триатомний спирт СН 2 ВІН СНОН СН 2 ВІН. Гліцерин надзвичайно поширений у природі, де він зустрічається у вигляді складних ефірів- гліцеридів. У тваринних організмах гліцерин зустрічається також у вигляді лецитинів – ефірів гліцерофосфорної кислоти. Крім того, гліцерин є нормальною складовоювина, тому що утворюється при бродінні виноградного цукру.
Чистий гліцерин є сиропоподібною, густою рідиною солодкого смаку, без запаху, нейтральної реакції, D 4 20 = 1,2604. При тривалому сильному охолодженні він твердне кристали ромбічної системи, що плавляться при 17-20°. Гліцерин дуже гігроскопічний. З водою і спиртом він поєднується в усіх відношеннях і розчиняє неорганічні солі; в ефірі та хлороформі нерозчинний. При нормальному тиску кипить при 290° з невеликим розкладанням, під зменшеним тиском і з водяною парою переганяється, не розкладаючись; температура кипіння при 50 мм 205 °, при 0,05 мм 115-116 °. Безводний гліцерин виганяється вже за 100-150°.
При швидкому нагріванні він втрачає воду і утворює важкі пари із запахом акролеїну, що горять блакитним полум'ям; при обережному окисленні гліцерин дає альдегід - гліцерозу СН 2 ВІН СНОН СОН; при подальшому окисленні (дією HNО 3) дає кислоти: гліцеринову СН 2 ОН СНОН СООН, щавлеву СООН СООН, гліколеву СН 2 ОН СООН і гліоксилову СОН СООН. Гліцерин легко реагує з неорганічними кислотами; так, з фосфорною кислотою гліцерин утворює гліцеринофосфорнукислоту СН 2 ОН·СН(ОН)·СН 2 О·РО(ОН) 2 ; нагрітий із бурою гліцерин дає гліцериноборат, що застосовується в медицині як антисептик. При дії металів гліцерин дає гліцерати, б. ч. кристалічної сполуки. Дією галоїдоводневих кислот або інших галоїдних сполук на гліцерин отримують моно-, ді- та тригалоїдгідринигліцерину; дією галоїдгідринів спиртів на гліцерати отримують змішані ефіри гліцерину - рідини, що нагадують за властивостями ефіри одноатомних спиртів. Подібно до гліколів гліцерин, втрачаючи воду, дає ангідрид – гліцид.
Гомологи гліцерину, триатомні спирти, т.з. гліцерини, вивчені мало; деякі отримані штучно і являють собою густі некристалізуються рідини солодкого смаку, добре розчинні у воді та спирті.
Синтетичні методи одержання гліцерину не мають технічного значення. У техніці гліцерин видобувають шляхом розщеплення жирів (омилення). Розщеплення жиру є розкладання гліцериду на вільні жирні кислотиі гліцерин за рівнянням:
Способів розщеплення є багато; Найбільш важливими є: 1) автоклавний метод, 2) метод Твітчела, 3) метод Кребица і 4) ферментативний. Найбільше поширення користується спосіб Твітчела, а потім - автоклавний. У СРСР, крім автоклавного, застосовується ще метод, що є деякою видозміною способу Твітчела, - розщеплення за допомогою «контакту».
1. Розщеплення в автоклавах ведеться в такий спосіб: очищений жир з водою і з 1-2% вапна нагрівають в автоклаві (до 150-180°), забезпеченому трубкою, що доходить майже до дна (фіг. 1), при 8-12 atm тиску.
При такій обробці жири розпадаються, утворюючи кальцієві солі жирних кислот (мило) і гліцерин водному розчині - гліцеринову воду- за рівнянням:
Операція розщеплення триває 6-8 год., після чого реакційну суміш дещо охолоджують та випускають з автоклаву. Внаслідок тиску, що залишився в автоклаві, рідина піднімається по трубці, причому спочатку йде гліцеринова вода, яку збирають в окремий приймач і залишають відстоятися. Відстоювання відбувається дуже повільно, особливо якщо взятий для омилення жир був погано очищений. Коли домішки спливуть на поверхню, їх відокремлюють, а розчин піддають подальшій обробці виділення з нього гліцерину. У останнім часомзамість вапна стали застосовувати магнезію або перегріту пару в присутності окису цинку та цинкового пилу. На 2500 кг жиру беруть 15 кг оксиду цинку, 7 кг цинкового пилу та 500 л води. Ці зміни дають можливість вести розщеплення при нижчому тиску (6-7 atm) та отримувати гліцерин із меншою втратою. У Росії її до війни 1914-18 гг. розщеплення жирів велося майже виключно на миловарних та стеаринових заводах. Щоправда, десь (у Москві, Лодзі, Варшаві) існували жиророзщеплювальні заводи, які виробляли гліцерин для текстильної промисловості, але їхня продукція була незначною. У Західної Європижиророзщеплювальна справа поставлена дуже широко: крім отримання гліцерину на миловарних і стеаринових заводах як побічний продукт, є велика кількістьспеціальних жиророзщеплювальних заводів, що витягують гліцерин із жирів.
2. Спосіб Твітчела (кислотний) є модифікацією старого методу розщеплення жирів сірчаною кислотою, при якому сірчана кислота грає роль утворювача емульсії і в той же час вступає в хімічна взаємодіяз гліцеридами ненасичених кислот та гліцерином, даючи сульфокислоти, що розпадаються при кип'ятінні назад на сірчану кислоту, жирні кислоти та гліцерин. В основі способу Твітчела лежить емульгуюча дія запропонованого ним реактиву (суміш жирно-ароматичних сульфокислот) - реактив Твітчела. У стані емульсії жир представляє дії води, що розщеплює, величезну поверхню, внаслідок чого реакція настільки прискорюється, що стає можливим проводити розщеплення, не застосовуючи автоклава. Розщеплювач - «контакт» Петрова, що витіснив в даний час реактив Твітчела (і йому подібні), являє собою 40% водний розчин сульфокислот циклічного ряду загальної формули: C n H 2n–9 SО 3 H та С n Н 2 n–11 SO 3 H. Робота за цим методом проводиться слідом. обр.: жир поміщають у котел, з мішалкою, нагрівають до 50° і при сильному збовтуванні до нього додають 1,5% сірчаної кислоти 60° (для руйнування білкових та інших домішок). Потім суміш розбавляють водою (20%), розщеплювач додають (0,5-1,25%) і кип'ятять. Через 24 години зазвичай 85% жиру розщеплюється. Масі дають відстоятися, відокремлюють гліцеринову воду і піддають її подальшій обробці виділення гліцерину. Автоклавний спосіб дає гарні виходиі якість продукції, та її обладнання дорого. Установка Твітчела дешевша, але швидше зношується; виходи менше, і продукт виходить найгіршої якості.
3. Спосіб Кребица (лужний), що застосовується в миловарінні, також заснований на збільшенні поверхні, що реагує жиру. Це досягається енергійним розмішуванням жиру з вапняним молоком (для розщеплення жиру достатньо 0,5-3% лугу) при одночасному пропусканні суміш струменя пари. Потім суміш залишають на 12 год. За цей час омилення закінчується. Виходить вапняне мило у вигляді пористої ламкої маси, а гліцерин перетворюється на розчин. Так як значна частка гліцерину захоплюється милом, мило подрібнюють, промивають гарячою водоюа промивні води приєднують до головного розчину гліцерину.
4. Розщеплення жирів ферментативним шляхом відбувається за допомогою застосування спеціальних (ліполітичних) ензимів, що знаходяться в насінні деяких рослин, головн. обр. рицини (Ricinus communis). Для цієї мети після видалення масла потовчене насіння рицини розтирають зі слабкою сірчаною кислотою до утворення емульсії (недіяльні частини відокремлюють центрифугуванням). Цю емульсію (ферментне молоко) застосовують безпосередньо для розщеплення, яке при температурі 30-40 ° закінчується в 2-3 дні: жирні кислоти відокремлюються, а в розчині залишається 40-50% гліцерину. На ферментативний метод спочатку покладали великі надії, але на практиці зустрілося багато труднощів, внаслідок яких, незважаючи на удосконалення, внесені роботами Вільштеттера, Гойєра, Ніклу (Wilstatter, Hoyer, Nicloux) та інших, він не отримав широкого поширення. Під час війни 1914-18 рр., у зв'язку з потребою у великих кількостях гліцерину та з нестачею жирів, у багатьох країнах було звернено увагу на можливість утилізації покидьків миловарного виробництва. Розчини, що виходять після висолення мила, т.з. підмильні луги, що містять 5-10% гліцерину, багато фабрик просто виливали; чимало гліцерину залишалося також у т.з. клейових милах. Так. обр. значна частина гліцерину, що видобувається з жирів, пропадала непродуктивно. Тому в Німеччині в 1914 р. була заборона виробляти клейові мила, а підмильні луги стали скуповуватися великими заводами для виділення з них гліцерину.
За останні 10 років багато уваги було приділено методу одержання гліцерину шляхом бродіння. Ще Пастер виявив, що при алкогольному бродінні цукру утворюється невелика кількість гліцерину (близько 3%). Конштейн (Konnstein) і Людеке (Ludecke) шляхом додавання до суміші, що бродить, сірчистокислого натрію Na 2 SО 3 підвищили вихід гліцерину до 36,7%. Під час війни цей метод був застосований в Америці (Порто-Ріко) та в Західній Європі для отримання гліцерину з меляси (відкидання цукробурякового виробництва), і за допомогою його видобуто понад 1 млн. кг гліцерину. У Німеччині гліцерин, отриманий бродінням, зветься протоль (Protol) або ферментоль (Fermentol).
Отримані тим чи іншим шляхом розчини гліцерину сильно розбавлені та забруднені; для виділення з них гліцерину їх обробляють різними хімічними реагентами (кальцій видаляють щавлевою кислотою, магній – вапняною водою, цинк - вуглекислим барієм), а потім упарюють у відкритих судинах (фіг. 2) або у вакуум-апаратах різної конструкції.
Особливе утруднення представляє очищення та упарювання підмильних лугів, тому що вони сильно забруднені колоїдальними розчинами мила та мінеральними солями. За способом Domier ° до розчину спочатку додають 0,5% вапна, а потім його упарюють до початку кристалізації солей. Утворені при цьому луги обмилюють смолисті речовини, що знаходяться в розчині, і мило збирається у вигляді піни на поверхні, захоплюючи з собою інші домішки. У нових методахпідмильні луги після нейтралізації обробляють сульфатом алюмінію або заліза, фільтрують для відділення домішок, що осіли, а слабо кислий фільтрат нейтралізують содою, змішаної з паперовою масою. Остання адсорбує залишки забруднень, після чого розчини фільтрують і упарюють в спеціальних вакуум-апаратах, забезпечених резервуаром для збирання солей, що випадають. Після випаровування гліцеринових вод виходить сирий гліцерин, що має темний колірі містить значну кількість неорганічних солей. Цей технічний гліцерин або безпосередньо надходить у продаж або піддається подальшому очищенню. Для цього розчин гліцерину пропускають через ряд фільтрів, наповнених прожареним кістяним вугіллям, з таким розрахунком, щоб гліцерин проходив спочатку через використане вугілля, а під кінець через свіжий (принцип протитечії). Вся батарея фільтрів нагрівається до 80° парою, що пропускається між стінками обкладки фільтрів. Метод дає хороші результати, Але застосування його обмежено внаслідок дорожнечі, повільності фільтрування та необхідності періодичної регенерації кісткового вугілля. Простіший спосіб - нагрівання з знебарвлюючими порошками (тваринним вугіллям, карборафіном та ін), але він дає найгірші результати.
Для отримання чистого гліцерину доводиться вдаватися до дистиляції (метод отримання чистого гліцерину кристалізацією нині у Європі залишений як нерентабельний). Дистиляція проводиться в мідних або залізних котлах із застосуванням перегрітої пари та вакууму. Цим досягається прискорення процесу, економія палива і поліпшення якості продуктів, що виходять, так як зниження температури перегонки запобігає можливості розкладання гліцерину від перегріву, і гліцерин виходить майже безводний. Дистиляційні установки різних фірм відрізняються одна від одної в деталях, загалом конструюються за одним принципом. По Руімбеку (Ruymbeke) і Джоллінсу (Jollins) (фіг. 3), пара, до надходження в перегінний куб А, проходить по змійовику (с), розташованому в нагрівальному кубі Е, куди впускають парового котла через трубу (f).
Завдяки широкому діаметру змійовика (с) пар (з труби d з меншим діаметром), що проходить по ньому, розширюється, охолоджуючись при цьому, але відразу знову нагрівається до початкової температури навколишнім змійовик парою. Розширена і нагріта пара надходить у перегінний куб А, до 1/3 обсягу наповнений сирим гліцерином; через перфоровану трубу (b) пара вводиться в масу, що дистилює; дистилят конденсується в конденсаторі, звідки переходить в посудину С, де і збирається. Таким прийомом одночасно уникає як охолодження пари при розширенні його в самому перегінному кубі, так і розкладання гліцерину від перегріву, що мало місце в колишніх установках, де пара попередньо проходив через перегрівач. На фіг. 4 показано сучасну установку дистиляційних апаратів фірми Фельд і Форстман.
Сирий гліцерин завантажують у котел так, щоб він наповнював не більше 1/3 його обсягу. Впускають пару в перегрівач U, щоб нагріти змійовик, і одночасно перегонний куб B, щоб підняти температуру гліцерину. Потім впускають пару в змійовик і, коли він розшириться і нагріється, його проводять у куб. Негайно починається енергійна дистиляція. Гліцерин виноситься з парою і конденсується в системі холодильників G, пара ж проноситься далі в особливий водяний холодильник і теж конденсується. Робота відбувається у вакуумі. З погляду економії палива цікава мультиплікаційна установка Маркса і Раволле (Marx & Rawolle) у Нью-Йорку, де надзвичайно доцільно утилізується один і той самий струмінь пари.
У продаж гліцерин надходить різної чистоти. Розрізняють такі сорти: 1) двічі перегнаний, хімічно чистий гліцерин- Glycerinum purissimum albissimum, 30° або 28°; 2) G. Album - теж чистий продуктале один раз перегнаний; 3) динамітний гліцерин- перегнаний і в вищого ступенячистий продукт; злегка жовтого кольору, 28 ° В; питома вага 1,261-1,263; 4) рафінований гліцерин- Непідданий дистиляції, а тільки освітлений, буває двох сортів: білий і жовтий, 28 ° і 30 ° Вѐ; 5) сирий, неочищений гліцерин (технічний): а) з підмильних лугів і б) сапоніфікаційний(Отриманий автоклавним способом).
Гліцерин знаходить широке застосування у багатьох галузях промисловості та техніки. Великі кількостігліцерину йдуть для приготування нітрогліцерину та динаміту. Гліцерин користуються для запобігання різних продуктіввід висихання: у миловарному виробництві, при дубленні шкір, у тютюновому виробництві та ін. Його консервуючі властивості дають можливість застосовувати його в консервній промисловості та для збереження анатомічних та ботанічних препаратів. Гліцерин використовується також як змащувальна речовина для мастила різних механізмів: годинників, насосів, холодильних та льодоробних машин. Потім його застосовують для гідравлічних пресів та залізничних гальм. У текстильної промисловості його використовують при ситцепечатании для різноманітних аппретур. Значні кількості гліцерину йдуть для друкарських мас, гліцеринової желатини, копіювального чорнила, пергаментного та палітурного паперу; у фармацевтичній промисловості - для різних косметиків та лікарських засобів(Глюкозаль, гліцерофосфати); у барвистій промисловості – для приготування деяких барвників (алізариновий блакитний, бензантронові барвники). Найгірші сорти гліцерину використовуються для шевських вакс. Залишок після дистиляції гліцерину знаходить застосування як ізолюючий матеріал для виготовлення електричних кабелів.
Щорічне світове виробництвогліцерину перевищує 72000 т. У Росії її 1912 р. воно сягало 5 тис. т, причому 30-40% всього вироблення експортувалося до Німеччини, Франції та Америки. Перерваний війною та умовами блокади експорт гліцерину з СРСР відновився у 1926/27 році. Загальне виробництво гліцерину в СРСР, за даними 1925/26 р., було 3,5 тис. т, а в 1926/27 р. за один тільки 3-й квартал досягла для технічного гліцерину 896,5 т і для хімічного і динамітного гліцерину 487,1 т.