Jakościowa reakcja na glicerynę jest specyficzna i pomaga ją wykryć.

Test może nie zostać ukończony w całości, ale jeśli to możliwe, przejrzyj większość pytań. Z UV. I.V.

Metody wiedzy w chemii. Chemia i życie ( otwarty bank 2014)

Część A

1.Jakiego odczynnika używa się do wykrywania jonów chlorkowych?

3. Sole amonowe można wykryć za pomocą substancji o wzorze

5. Rozróżnia się wodne roztwory kwasu siarkowego i azotowego za pomocą

7.Formuła produktu polimeryzacji propylenu

9. Substancją nietoksyczną dla człowieka jest

11. Nazywa się proces rozkładu węglowodorów naftowych na substancje bardziej lotne

13. Strukturę chemiczną kauczuku butadienowego wyraża wzór

15. Sposób przerobu ropy naftowej i produktów naftowych, w którym nie zdarza się reakcje chemiczne to

16. Kiedy alkoholowy roztwór zasady działa na 2-chlorobutan, przeważnie się tworzy

17. Produktami wypalania pirytu FeS 2 są

19.Przez wypieranie wody to jest zabronione zbierać

20.Kiedy hydroliza alkaliczna Tworzy się 1,2-dichloropropan

21. Wodny roztwór nadmanganianu potasu zmienia kolor pod wpływem

Monomerem do produkcji polietylenu jest

23. Możesz wykryć jon siarczanowy w roztworze za pomocą

24.Kwas aminooctowy można otrzymać w reakcji amoniaku z

25. Paliwo jest przyjazne dla środowiska

35. Wodorotlenek żelaza (III) powstaje w wyniku działania roztworów alkalicznych

36. Anilinę można odróżnić od benzenu za pomocą

38.Bromoetan to jest zabronione Dostawać interakcja

39. Kiedy wodny roztwór zasady działa na monobromoalkany, powstają one głównie

40. Kiedy stężony alkoholowy roztwór zasad działa na monobromoalkany podczas ogrzewania, powstają one głównie

41.Posiada silne właściwości antyseptyczne

42.Acetylen produkowany jest w przemyśle

43. Z kauczuku chloroprenowego otrzymuje się

45. Na schemacie reakcji NaOH + X C 2 H 5 OH + NaCl z substancją „ X" Jest

46.Etylen można otrzymać przez odwodnienie

Proces aromatyzowania benzyny nazywa się

48. Obecność jonów Cu 2+ i SO 4 2– w roztworze można potwierdzić za pomocą roztworów:

50.Za produkcja przemysłowa metanol z gazu syntezowego nie jest Charakterystyka

51. Jaka jest reakcja nieużywany przy produkcji kwasu siarkowego?

53. Jaki proces produkcji kwasu siarkowego prowadzi się w aparacie kontaktowym?

54. Wytwarza głównie zasadowa hydroliza 2-chlorobutanu

55. Reakcja przemysłowej produkcji metanolu, której schemat to CO + H 2  CH 3 OH, to

56.Do produkcji surowców kwasu siarkowego nie jest

58. Głównym produktem reakcji chloroetanu z nadmiarem wodnego roztworu wodorotlenku potasu jest

59. Pod wpływem białka pojawia się fioletowe zabarwienie

60. W reakcji z wodorotlenkiem miedzi (II) powstaje jasnoniebieski roztwór

61. Monomer do produkcji polistyrenu (– CH 2 – CH(C 6 H 5) –) n to

62. Tworzy mieszaniny wybuchowe z powietrzem

63. Do wykrywania jonów stosuje się roztwór chlorku sodu

65. Monomerem do produkcji sztucznego kauczuku metodą Lebiediewa jest

66. Monomerem do produkcji polichlorku winylu jest

67. Urządzeniem do oddzielania płynnych produktów produkcji jest

68.Butadien-1,3 otrzymuje się z

69.Podstawowy naturalne źródło butan jest

70. Jakościową reakcją na formaldehyd jest jego interakcja z

71. Białka żółkną pod wpływem działania

73. W procesie przeprowadza się rozdział oleju na frakcje

75.Kwas octowy to jest zabronione Dostawać

76. Propanol-1 powstaje w wyniku reakcji, której schemat

78. Metody wytwarzania alkenów obejmują:

79.Butanol-2 i chlorek potasu powstają w wyniku interakcji

80. Reakcja, za pomocą której można oznaczyć jon siarczanowy, jest następująca:

82. Charakterystyczną reakcją dla alkoholi wielowodorotlenowych jest interakcja z

84.W naczyniu ocynkowanym to jest zabronione przechowywać rozwiązanie

86.Przy produkcji amoniaku surowcem jest

87. Tworzy mieszaninę wybuchową z powietrzem

89. Aby uzyskać amoniak w przemyśle, używają

90. Czy poniższe oceny dotyczące zasad postępowania z substancjami są prawidłowe?

A. W laboratorium nie można zapoznać się z zapachem substancji.

B. Sole ołowiu są bardzo trujące.

91. Czy poniższe oceny dotyczące zasad postępowania z substancjami są prawidłowe?

A. W laboratorium można zapoznać się z zapachem i smakiem substancji.

B. Chlor gazowy jest bardzo trujący.

92. Czy poniższe sądy dotyczące przemysłowych metod wytwarzania metali są prawdziwe?

A. Pirometalurgia opiera się na procesie odzyskiwania metali z rud w wysokich temperaturach.

B. W przemyśle jako środki redukujące stosuje się tlenek węgla (II) i koks.

93. Przy produkcji kwasu siarkowego na etapie utleniania SO 2 w celu zwiększenia wydajności produktu

94. Odczynnikiem do alkoholi wielowodorotlenowych jest

96. Każda z dwóch substancji wchodzi w reakcję „srebrnego lustra”:

97. Stosowanie w przemyśle metody „złoża fluidalnego”,

W wyniku interakcji powstaje 98.Pentanol-1

99. Naturalnym polimerem jest

W wyniku interakcji powstaje kwas pentanowy

101. Głównym składnikiem jest metan

103. W jednym etapie można otrzymać butan

104. W wyniku interakcji powstaje kwas propanowy

105. Czy poniższe oceny wskaźników są prawidłowe?

A. Fenoloftaleina zmienia kolor w roztworze kwasu.

B. Lakmus można wykorzystać do wykrywania zarówno kwasów, jak i zasad.

106. Podczas polimeryzacji tworzy się guma

107. W laboratorium kwas octowy można otrzymać przez utlenianie

108. Jakościową reakcją na alkohole wielowodorotlenowe jest reakcja z

109. Główny składnik gazu ziemnego Jest

110. Do wykrywania można zastosować roztwór nadmanganianu potasu

111. Reakcje syntezy substancji wielkocząsteczkowych obejmują

112. Po podgrzaniu ze stałym wodorotlenkiem sodu tworzy się octan sodu

114. W celu uzyskania prowadzi się kraking produktów naftowych

115.Podczas podgrzewania limitów alkohole jednowodorotlenowe z kwasami karboksylowymi w obecności postaci kwasu siarkowego

116.Gdy aldehyd octowy reaguje z wodorem, tworzy się

117. Przemysłowa produkcja metanolu opiera się na Reakcja chemiczna, którego równanie

119. Czy poniższe oceny dotyczące produkcji amoniaku są prawidłowe?

A. W przemyśle amoniak otrzymuje się w drodze syntezy z prostych substancji.

B. Reakcja syntezy amoniaku jest egzotermiczna.

W wyniku interakcji powstaje kwas butanowy

121.Amoniakalny roztwór tlenku srebra (I) jest odczynnikiem

122. Czy poniższe sądy na temat metod rafinacji ropy naftowej są prawdziwe?

A. Do metod wtórnej rafinacji ropy naftowej zalicza się procesy krakingu: termiczny i katalityczny.

B. Podczas krakingu katalitycznego wraz z reakcjami rozszczepiania zachodzą reakcje izomeryzacji węglowodorów nasyconych.

123. Świeżo wytrącony wodorotlenek miedzi(II) reaguje z

W wyniku interakcji powstaje 124. Propanol-1

125. Który z poniższych jonów jest najmniej toksyczny?

127. Roztwór nadmanganianu potasu odbarwia każda z dwóch substancji:

128.Kwas butanowy można otrzymać w reakcji

129. Czy poniższe oceny dotyczące zasad postępowania z substancjami są prawidłowe?

A. W laboratorium zabrania się próbowania substancji.

B. Z solami rtęci należy obchodzić się ze szczególną ostrożnością ze względu na ich toksyczność.

130. Zachowaj przyjazność dla środowiska czyste paliwo włączać

131. Jakie alkohole to jest zabronione otrzymany przez uwodnienie alkenów?

132. Aby uzyskać acetylen w laboratorium, używają

W wyniku interakcji powstaje 133.Butanol-1

134. Czy poniższe oceny dotyczące zasad postępowania z substancjami i sprzętem są prawidłowe?

A. Zagęszczonej farby olejnej nie należy podgrzewać nad otwartym ogniem.

B. Zużytej materii organicznej nie wolno odprowadzać do kanalizacji.

135. W wyniku reakcji z propenu otrzymuje się polipropylen

136. Do syntezy butanu w laboratorium, metalicznego sodu i

137. W wyniku reakcji powstają estry

139. Surowcem wyjściowym do produkcji kauczuku butadienowego jest

141. Polimer o wzorze

uzyskać od

142. Czy poniższe stwierdzenia dotyczące toksyczności substancji i zasad pracy w laboratorium są prawidłowe?

O. Do najbardziej toksycznych gazów należą tlen i wodór.

143. Na ostatnim etapie produkcji kwasu siarkowego absorbowany jest tlenek siarki(VI).

144. Czy poniższe sądy dotyczące pracy z gazami są prawdziwe?

A. Dwutlenek węgla można wysuszyć przepuszczając go przez stężoną substancję Kwas Siarkowy.

B. Do suszenia chlorowodoru można użyć stały wodorotlenek wapń.

145. W procesie stosuje się metodę złoża fluidalnego do produkcji kwasu siarkowego

146. Kiedy propylen jest uwodniony, powstaje głównie

147. Czy poniższe oceny dotyczące zasad bezpieczeństwa są prawidłowe?

A. Przygotowując roztwory kwasów należy ostrożnie (cienkim strumieniem) wlać kwas do zimnej wody, mieszając roztwór.

B. Lepiej jest rozpuścić stałe zasady w porcelanie niż w grubościennych szklanych pojemnikach.

148. Przy produkcji kwasu siarkowego na etapie stosuje się katalizator

W wyniku interakcji powstaje 149.Butanol-2

151. W produkcji stosowana jest metoda „złoża fluidalnego”.

152.Acetylen produkowany jest w laboratorium

153. Każda z dwóch substancji jest nietoksyczna:

155.Butanol-2 można otrzymać w drodze interakcji

156.Każdy z dwóch gazów jest toksyczny:

158. W wyniku interakcji powstaje kwas pentanowy

159. Roztwór zawierający jony może służyć jako odczynnik dla jonów węglanowych

161. W wyniku interakcji powstaje kwas butanowy

162. Skład jakościowy chlorku baru można określić za pomocą roztworów zawierających jony

164. Odczynnikiem kationów amonowych jest substancja o wzorze

166. Jony fosforanowe w roztworze można wykryć za pomocą substancji o wzorze

168. Kwas octowy powstaje, gdy

170. Czy poniższe orzeczenia dotyczą zasady naukowe przemysłowa synteza amoniaku?

A. Synteza amoniaku odbywa się w oparciu o zasadę cyrkulacji.

B. W przemyśle syntezę amoniaku prowadzi się w złożu „fluidyzowanym”.

171. W wyniku interakcji powstaje propionian wapnia

172. Czy poniższe sądy dotyczące produkcji kwasu siarkowego w przemyśle są prawidłowe?

A. Stężony kwas siarkowy służy do absorpcji tlenku siarki (VI).

B. Wodorotlenek potasu służy do suszenia tlenku siarki(IV).

Gliceryna wnikając w liście, odparowuje wolniej niż woda, zmienia ich kolor, wysycha, zachowując kształt i nadając liściom elastyczność. Rezultatem są piękne odcienie od beżu do ciemnego brązu. Kwiaty suszone w ten sposób wytrzymują długotrwałe przechowywanie.

W tym celu stosuje się mieszaniny gliceryny technicznej i wody w stosunku 1: 2 i 1: 3. W przypadku roślin o miękkich liściach odpowiedni jest roztwór jednej części gliceryny i dwóch części wody, w przypadku twardszych liści bardziej stężony jest potrzebne. Czasami liście suszy się w równych częściach gliceryny i wody.

Oferta roślin jest dość szeroka. Są to berberys, brzoza, buk, wrzos, dąb, kasztan, powojnik, klon, wawrzyn, oleaster, mahonia, magnolia, aronia, rododendron, bukszpan, eukaliptus, chmiel.

Gałęzie z liśćmi należy ciąć przed sierpniem, kiedy liście są jeszcze młode i pełne wilgoci.

Łodygi przycina się ukośnie, usuwając dolne liście i usuwając 6 cm bardzo grubej kory, końce łodyg odłupuje się na długości 10 cm, co sprzyja lepszemu wchłanianiu roztworu. Gałęzie przygotowane do suszenia należy przed zanurzeniem w roztworze zanurzyć w zimnej wodzie, ponownie przyciąć bez wyjmowania z wody, a następnie zanurzyć w roztworze.

Technologia konserwowania: glicerynę miesza się z wrzącą wodą, usuwa się gałęzie z liśćmi zimna woda, umieszcza się w gorącym roztworze na głębokość co najmniej 15 cm, a następnie roztwór stopniowo ochładza się. Miejsce, w którym stoi naczynie z gałęziami i roztworem gliceryny, powinno być jasne, aby proces wchłaniania gliceryny i wody przebiegał lepiej. Czasami umieszcza się go w ciemnym miejscu. Łodygi trzyma się w roztworze, aż liście zmienią kolor. Czas trwania procesu konserwacji różni się w zależności od rodzaju rośliny i temperatury pomieszczenia. Zwykle proces ten trwa od kilku dni do 2-3 tygodni.

Bardzo ważne jest, aby usunąć liście w momencie, gdy staną się tłuste. Jeśli pominiesz ten moment, liście staną się lepkie i opadnie na nich kurz.

W wodnym roztworze gliceryny można umieścić również ścięte gałązki głogu, irgi, ligustrum, jałowca, topoli srebrzystej i jeżyn.

Rośliny doniczkowe do suszenia w roztworze gliceryny - aralia, aspidistra, kamelia bromeliad, figowiec. Ich liście są całkowicie zanurzone w roztworze gliceryny i wody. Aby to zrobić, musisz mieć małe naczynie. Gdy tylko liście zaczną zmieniać kolor, należy je wyjąć z roztworu, lekko opłukać i szybko osuszyć na bibule w ciepłym miejscu.

Byliny do suszenia (konserwowania) - łyszczec z kwiatami, krokosmia, wiązówka; jednoroczne - molucella z kwiatami.

Liście takich roślin ozdobnych jak bergenia, mieczyk, irys, piwonia (czerwiec), paproć (roztwór dla nich jest bardziej stężony), hosty suszy się w roztworze gliceryny w wodzie.

C 3 H B (OH) E (Masa cząsteczkowa 92,06)

Reakcje jakościowe

1. Po podgrzaniu gliceryny z podwójną ilością wodorosiarczanu potasu KHS0 4 do momentu rozpoczęcia lekkiego zwęglenia wyczuwalny jest zapach akroleiny, który silnie podrażnia błony śluzowe i powoduje łzawienie. Kawałek papieru zwilżony odczynnikiem Nesslera staje się czarny po zanurzeniu w parach uwolnionej akroleiny (z uwolnionej rtęci):

2. Reakcja Denizhe opiera się na utlenianiu gliceryny woda bromowa do dioksyacetonu:

Ogrzewać 0,1 g próbki z 10 ml świeżo przygotowanej wody bromowej (0,3 ml bromu w 100 ml wody) przez 20 minut, a następnie usunąć pozostały brom przez gotowanie. Powstały dihydroksyaceton redukuje się za pomocą odczynnika Nesslera i roztworu Fehlinga.

oznaczenie ilościowe

1. Oznaczanie refraktometryczne. Zawartość gliceryny w roztworach wodnych niezawierających innych substancji można oznaczyć refraktometrycznie na podstawie współczynnika załamania światła, korzystając z odpowiedniej tabeli.

2. Metoda acetynowa. W celu otrzymania próbkę gliceryny poddaje się acetylacji ester octowy glicerol - triacetyna. Przez zmydlanie triacetyny określa się ilość zużytej zasady i oblicza ilość gliceryny. Ze względu na to, że acetylowanie gliceryny wymaga specjalnego Wysoka jakość Do oznaczania glicerolu metodą dwuchromianową preferowany jest bezwodnik octowy, który powinien zawierać jedynie śladowe ilości wolnego kwasu octowego.

3. Metoda oznaczania dwuchromianów. Oczyszczona gliceryna, która nie zawiera obcych substancji ulegających utlenieniu, jest utleniana w kwaśnym środowisku za pomocą dwuchromianu do dwutlenku węgla i wody:

Stosując nadmiar miareczkowanego roztworu dwuchromianu potasu, nadmiar tego ostatniego określa się jodometrycznie:

Uwolniony jod miareczkuje się roztworem tiosiarczanu sodu. Informacje na temat techniki definiowania można znaleźć w artykule Meyer (1937).

4. Do oznaczania małych ilości gliceryny wygodniej jest stosować metodę utleniania bromem (patrz wyżej).

Próbkę roztworu gliceryny odpowiadającą 0,02-0,04 g 100% gliceryny umieszcza się w kolbie stożkowej ze szlifowanym korkiem. Roztwory kwaśne zobojętnia się 0,1 N. roztwór alkaliczny w obecności jednej kropli roztworu oranżu metylowego. Następnie wlać 10 ml 0,1% wody bromowej, zwilżyć korek roztworem jodku potasu i pozostawić mieszaninę reakcyjną w spokoju na 15 minut. Wlać 10 ml 10% roztworu jodku potasu, 50-100 ml wody i zmiareczkować jod 0,02 N. roztwór tiosiarczanu sodu w obecności skrobi. Jednocześnie przeprowadzany jest ślepy eksperyment.

Gdzie A- liczba u,uz n. roztwór tiosiarczanu sodu w mililitrach, użyty do ślepego doświadczenia, B- ilość tego samego roztworu w mililitrach zużyta podczas oznaczania, mi- waga w miligramach.

Glicerol(chemiczny, Glyc é rine francuski, gliceryna niemiecki i angielski) C 2 H 3 O 2 = C 2 H 5 (OH) 2 - odkryty w 1779 r. przez Scheele, który zauważył, że podczas gotowania Oliwa z oliwek z glen oprócz gipsu ołowiowego (mydło ołowiowe, czyli sól ołowiowa kwasów tłuszczowych) otrzymuje się także słodką, syropowatą ciecz; W ten sam sposób Scheele pozyskał następnie glicerynę z olejów: migdałowego, lnianego, rzepakowego, krowiego i wieprzowego. Niemal prawidłowy procentowy (elementarny) skład gliceryny podał Chevrel (1813), który udowodnił, że jak wspomniano powyżej oleje roślinne i tłuszcze zwierzęce (patrz), ze względu na swój charakter chemiczny, można uznać za kwaśne estry gliceryny, a tym samym prawidłowo określić alkoholowy charakter gliceryny (patrz i). Pogląd ten ostatecznie potwierdziły eksperymenty (1853 i 1854), w których wytwarzano sztuczne tłuszcze poprzez ogrzewanie glicerolu z kwasami tłuszczowymi; estry z jednym, dwoma i trzema równoważnikami wziętego kwasu (w zależności od warunków doświadczalnych) ustaliły trójatomowość gliceryny (patrz poniżej). Oprócz tłuszczów, glicerol zawsze występuje (w stanie wolnym) w winie (od 0,978% do 1,667% -), ponieważ powstaje, gdy fermentacja alkoholowa cukier (do 3% przyjętego cukru – Pasteur) oraz w bardzo małej ilości w wódce (Morin). Syntetycznie glicerol został otrzymany przez Wurtza z tribromohydryny gliceryny, powstałej z kolei w wyniku działania bromu na jodek allilu (patrz); Friedel i Silva - z trichlorohydryny otrzymanej w reakcji chlorku jodu z chlorkiem propylenu, a ponieważ ten ostatni został przez nich przygotowany przez dodanie chloru do propylenu otrzymanego z alkoholu izopropylowego, glicerynę można syntetyzować z pierwiastków. Ostatecznie glicerynę otrzymuje się przez utlenianie alkoholu allilowego solą manganowo-potasową. (E. Wagner – patrz). Informacje na temat ekstrakcji technicznej gliceryny można znaleźć w odp. artykuł. Czysta gliceryna to gęsta, syropowata ciecz o słodkim smaku; nie twardnieje po krótkotrwałym ochłodzeniu do -40°C, choć zauważalnie gęstnieje; przy długotrwałym chłodzeniu do 0°, w nie do końca przejrzystych warunkach, czysta gliceryna może krystalizować, jednakże tworząc rombowe kryształy, które rozprzestrzeniają się w powietrzu; temperatura topnienia wynosi nie. + 17°C (wg Genningera), + 20°C (wg Nietzschego) i + 22,6°C (wg Krauta). Ud. waga gliceryny - d 15/4 = 1,2637; (Mendelejew, 1861, patrz poniżej), d 20/4 = 1,2590 (Brühl i in.); Glicerol jest optycznie nieaktywny; współczynnik załamania światła dla linii ß wodór = 1,478 (Brühl); = 0,612 (Winkelmanna). Gliceryna miesza się pod każdym względem z wodą i alkoholem, ale jest prawie nierozpuszczalna w eterze siarkowym i chloroformie. Gliceryna jest w stanie rozpuszczać w znacznych ilościach tlenki wapnia, strontu i baru, siarczan potasu, siarczan sodu, siarczan miedzi i wiele innych soli; w jego obecności chlorek żelazowy nie wytrąca się przez żrące zasady. Pod zmniejszonym ciśnieniem lub z parą wodną glicerynę destyluje się bez zmian; pod zwykłym ciśnieniem wrze w temperaturze + 20°C (Mendelejew); obecność soli mineralnych, zwłaszcza substancji zdolnych do usuwania wody, takich jak kwaśna sól siarkowo-potasowa, bezwodnik fosforu, powoduje rozkład glicerolu, któremu towarzyszy utrata wody i powstawanie akroleina -

do 3 H. 8 O 3 - 2 H. 2 O = do 3 H. 4 O

- (Redtenbacher, Gaither i Cartmel), obserwowany zawsze podczas podgrzewania tłuszczów naturalnych (spalony tłuszcz zawdzięcza swój zapach akroleinie), co sprawia, że ​​ten ostatni łatwo różni się od olejów mineralnych. Przy ostrożnym utlenianiu (działanie tlenu atmosferycznego w obecności czerni platynowej - Grimaud lub oparów bromu na glicerynianie ołowiu - Fischer i Tafel) gliceryna daje aldehyd - glicerozę CH 2 (OH). CH (OH). SON (patrz i) i razem z nią dihydroksyaceton CH2(OH).CO.CH2(OH) (Fischer). otrzymuje się także przez działanie kwasu azotowego na glicerol, ale oprócz tego jako produkty dalszego utleniania powstają: gliceryna- CH 2 (OH).CH(OH).COOH, szczawiowy - COOH.COOH, mrówkowy - H.COOH, glikolowy - CH 2 (OH).COOH i glioksylowy - kwasy CHO.COOH; Jednocześnie obserwuje się pojawienie się kwasu cyjanowodorowego (Przybytek), którego powstawanie wyjaśnia produkcję, oprócz wymienionych substancji, kwasów winogronowych (Heinz) i mezowinowych (Przybytek, patrz):

CH2(OH).CH (OH).CH + HCN = CH2(OH).CH (OH).CH (OH).CN

CH 2 (OH).CH (OH).CH (OH).CH + 2H 2 O + O 2 = COOH.CH (OH).CH (OH).COOH + NH 3.

Po utlenieniu solą manganowo-potasową glicerolu można go otrzymać kwas tartronowy COOH.CH(OH).COOH (Zadtler, Przybytek i Bizzari), ale pod wpływem nadmiaru utleniacza reakcja przebiega według równania:

C 3 H 3 O 3 + C 2 H 2 O 4 (kwas szczawiowy) + CO 2 + 3H 2 O

(Wanklin i Fox – metoda ilościowego oznaczania glicerolu). Gliceryna po podgrzaniu ze stałym żrącym potasem daje kwas akrylowy (Redtenbacher), po stopieniu z nim produkty rozkładu: kwasy mrówkowy i octowy (Dumas i Stas). Podobnie jak alkohol winny, gliceryna łatwo reaguje z kwasami nieorganicznymi; powstałe produkty mają dość podobny charakter chemiczny do produktów otrzymanych w tych samych warunkach z alkoholu etylowego; tak, daje siarka gliceryna kwas - CH 2 (OH).CH(OH).CH 2.O.SO2.OH (otrzymywany przez firmę Peluz przez rozpuszczenie jednej części gliceryny w 2 częściach kwasu siarkowego), kompletny analog kwasu siarkowego. CH3CH2O.SO2.OH; Oprócz tego możliwe są jeszcze dwa kwasy dla glicerolu, a mianowicie: CH 2 (OH).CH(OSO 2 OH).CH 2 (OSO 2 OH) i CH 2 (OSO 2 OH).CH (OSO 2 OH) .CH2(OSO2OH); oba otrzymano przez Klessona: ten ostatni w wyniku działania pierwszego chlorku kwasu siarkowego. - SO 2 (OH)Cl na glicerynie, a pierwszy - podczas działania trisiarka gliceryny kwaśny woda. Z kwasem fosforowym. Formy gliceryny fosfor glicerynowy kwaśny - CH 2 (OH).CH(OH).CH 2O.PO(OH) 2, z których estry są szczególnie godne uwagi lecytyny - substancje znajdujące się w mózgu, żółtku jaja, nasieniu, drożdżach, zarodnikach itp., które po podgrzaniu wodą barytową rozkładają się na (oleinowy, palmitynowy, stearynowy itp.), kwas glicerynofosforowy i neurynę (patrz) oraz dlatego prawdopodobnie reprezentują estry gliceryno-fosforowej soli neuryny o składzie CH 2 (OR”).CH(OR”).CH 2O.PO(OH)[O.N(CH 3) 3 .C 2 H 4 (OH )], gdzie R” oznacza resztę kwasu tłuszczowego. Po podgrzaniu z boraksem glicerol daje pochodną kwasu borowo-glicerynowego. (boran glicerolu), posiadający reakcja kwaśna i ma dość szerokie zastosowanie w farmacji jako środek antyseptyczny. (estry kwasu azotowego – patrz; estry kwasów tłuszczowych i inne kwasy organiczne patrz Tłuszcze i poniżej o strukturze gliceryny). W przypadku gliceryny znanych jest wiele otrzymywanych substancji przez większą część lub przez działanie kwasów halogenowodorowych lub halogenków fosforu na glicerynę; Jednak jodek fosforu nie daje trójjodohydryny, jak można by się spodziewać, ale substancję zawierającą mniej niż dwa atomy jodu - a mianowicie jodek allilu -

CH 2:CH.CH 2 jot = CH 2 J.CHJ.CH 2 J. - J 2 = do 3 H. 2 jot

(Berthelot i Lucas), ciecz wrząca w temperaturze 100 - 102°C, tworząca wtórny jodek propylu pod działaniem jodowodoru:

CH 2:CH.CHJ + 2HJ = CH 2.CHJ. CH3 + J2,

i pod działaniem bromu - tribromohydryna Glicerol

CH 2:CH.CH 2 J + 2Br 2 = CH 2 Br.CHBr.CH 2 Br + JBr

(Wurtz). Podobnie jak zwykły alkohol, który się tworzy, gliceryna poddaje się działaniu metale alkaliczne lub tlenki ziem alkalicznych i metali ciężkich – gliceryny, przeważnie krystaliczne, związki łatwo wymienialne; glicerynian sodu C 3 H 7 O 2 (ONa), rozkładając się po podgrzaniu, tworzy znaczną ilość CH 3 .CH (OH).CH 2 (OH) (Belogubek, Lebish i Loos), jednocześnie z metylem, etylem i W normalnym propylu znaleziono także alkohole, heksylen itp. (Fernbach). glicerynian ołowiu, wspomniany powyżej, otrzymuje się przez wytrącenie roztworu tlenku ołowiu we wrzącej glicerynie zwykłym alkoholem.Cały szereg mieszanych estrów gliceryny otrzymuje się przez działanie halohydryn alkoholowych na gliceryny; Są to wszystkie ciecze wrzące poniżej gliceryny, których właściwości przypominają mieszane estry alkoholi jednowodorotlenowych. Podobnie jak glikole, glicerol jest zdolny do uwalniania wody z jednej cząsteczki, tworząc bezwodniki eteropodobne, z których znany jest glicyd - CH2 . CH.CH 2 (SON) - (tlenek alkoholu allilowego -), po raz pierwszy otrzymany przez Hegerfelda; Ganrio otrzymał glicyd przez działanie bezwodnego barytu na roztwór monochlorohydryny gliceryny w bezwodnym eterze; jest to ciecz wysoce mobilna, wrząca w temperaturze 157° - 160°, mieszalna pod każdym względem z wodą, alkoholem i eterem i szybko łącząca się z wodą, tworząc ponownie glicerynę, a w przypadku niedoboru wody - dość podobna do alkoholi polietylenowych (patrz: Glikole ). jest glicyd (patrz). Gliceryna rozpuszczona w wodzie, w obecności kredy i kazeiny, może fermentować, tworząc alkohol etylowy, kwas masłowy i inne produkty (Berthelot, Bechamp). Pod wpływem fermentacji wywołanej rozwojem Bacilus subtilis (Cohn) tworzy głównie alkohol etylowy (Fitz), a pod wpływem Butyl-Bacilus wytwarza normalny (patrz) - CH 3 .CH 2 .CH 2 .CH 2 (OH) (Fitz) i - CH 2 (OH).CH 2.CH 2 (OH) (Freund, patrz Glikole). Strukturę gliceryny jako alkoholu dwupierwotno-wtórnego - C 3 H 8 O 3 = CH 2 (OH). CH (OH). CH 2 (OH) wyprowadzono w oparciu o następujące rozważania. Wspomniano powyżej, że Chevreul jako pierwszy zwrócił uwagę na bliskość chemicznie tłuszcze i estry kwasów organicznych. „W rzeczywistości” – mówi Berthelot (1854), „w tłuszczach, związkach obojętnych, właściwości kwasów skupiają się dokładnie w taki sam sposób, jak w estrach powstających z uwolnieniem pierwiastków wodnych podczas oddziaływania kwasów z alkoholami; oba klasy związków regenerują kwasy i alkohole, wiążąc ponownie elementy wody lub pod wpływem zasad, kwasów lub wody (reakcja przebiega szybko w temperaturze +220°C i powoli w zwykłej temp.), z tą tylko różnicą, że z eterów otrzymuje się związki i alkohole, a z tłuszczów - kwas i glicerynę, pod działaniem amoniaku amidy kwasowe powstają zarówno z tłuszczów, jak i estrów. Równoważność chemiczna alkoholu (zwykłego) i gliceryny jest jeszcze bardziej przekonująco udowodniona przez fakt, że poprzez ogrzewanie (estrów alkoholi z gliceryną można pod pewnymi warunkami otrzymać tłuszcze (w konsekwencji wyprzeć alkohol z pobranego eteru), i odwrotnie, poprzez ogrzewanie tłuszczów z alkoholem można otrzymać eter alkoholowy (i wyizolować glicerynę w stanie wolnym), co oprócz wszelkich hipotez przekonuje o całkowitej analogii w składzie tłuszczów i estrów. Ale jeśli charakter chemiczny gliceryny jest bliski alkoholowi, to z drugiej strony wzory związków, które tworzy z kwasami oraz istnienie kilku produktów obojętnych dla gliceryny i wziętego kwasu, ustanawiają głęboką różnicę między nią a alkoholem: ten ostatni daje tylko jedną serię związków obojętnych ze związkami kwasowymi, a dla gliceryny znane są trzy różne serie, z których tylko jedna odpowiada we wzorze estrom alkoholi, ponieważ powstaje w wyniku oddziaływania jednej cząsteczki kwasu z jedną cząsteczką gliceryny, z uwolnieniem jednej cząstki wody [Berthelot używa starych mas atomowych (H = 1, O = 8) i dlatego podaje 2, 4 i 6 równoważników wody zamiast jednej, dwóch i trzech cząstek wody], druga rząd powstaje w wyniku oddziaływania jednej cząstki gliceryny z dwiema cząsteczkami kwasu podczas uwalniania 2 cząstek [Berthelot używa starych mas atomowych (H = 1, O = 8) i dlatego podaje 2, 4 i 6 równoważników wody zamiast jedna, dwie i trzy cząsteczki wody] woda i wreszcie trzecia, identyczna z naturalnymi tłuszczami, powstaje w wyniku oddziaływania jednej cząsteczki gliceryny z trzema cząsteczkami kwasu, przy izolowaniu 3 cząstek [Berthelot używa starych mas atomowych (H = 1, O = 8) i dlatego mówi 2, 4 i 6 równoważników wody, zamiast jednej, dwóch i trzech cząstek wody] woda... Fakty te pokazują, że gliceryna jest powiązana z alkoholem, podobnie jak jest powiązana z kwas azotowy„, lub, jak mówi Wurtz (1855): „Pokazują, że glicerol jest alkoholem trójwodorotlenowym, to znaczy jest związkiem powstałym w wyniku podstawienia rodnika gliceryny (C 3 H 5) trzech atomów wodoru w trzech cząstkach Poprawność Pomysł ten został udowodniony przez samego Wurtza, zarówno poprzez syntezę gliceryny (patrz wyżej), jak i przez przygotowanie dwuatomowych alkoholi glikolowych (patrz Glikole), co odegrało dużą rolę w wyjaśnieniu prawidłowej idei atomowość rodników organicznych (patrz) „Jeśli etyl (C 2 H 5) – mówi Wurtz w artykule o glikolach (1859), – zdolny do łączenia się z 1 równoważnikiem chloru, zastępuje 1 równoważnik wodoru [Na przykład w woda, tworząc: H.O.H - woda, C 2 H 5.O H - alkohol; reakcję prowadzi się poprzez podwójny rozkład: C 2 H 5 Cl (Br, J, chlorek, bromek, jodek etylu) + KOH (potaż żrący) = C 2 H 5 OH + KCl (Br, J, chlorek, bromek, potas jodek)], następnie etylen C2H4, łącząc się bezpośrednio z dwoma równoważnikami chloru, takimi jak na przykład cyna, może zastąpić 2 równoważniki wodoru. Etylen jest rodnikiem dwuatomowym i jest chlorkiem dwuatomowym. Gdy ten ostatni (otrzymywany syntetycznie) ulegnie rozkładowi wymiennemu z solą srebra, rodnik pozostaje nienaruszony i zastępuje 3 równoważniki srebra. Taki jest teoretyczny interes mojej pracy; udowodnił, że grupa organiczna połączona z 2 równoważnikami chloru lub bromu może po ich opuszczeniu zastąpić 2 równoważniki srebra. Fakt ten moim zdaniem jest nowy i ważny. Próbowałem to uogólnić, nie tylko wprowadzając inne bromy analogiczne do bromku etylenu, ale także udowadniając, że rodnik połączony z 3 atomami bromu może zastąpić 3 równoważniki srebra; wynika to jasno z doświadczenia przemiany jodku allilu w glicerol Allil, monoatomowy w jodku allilu, staje się trójatomowy, absorbując trzy atomy bromu i zamieniając się w tribromek allilu; i w reakcji z 3 cząsteczkami octanu srebra zastępuje trzy równoważniki srebra. Dzięki tym obserwacjom teoria rodników wieloatomowych, która była niejasną hipotezą bez poparcia danymi eksperymentalnymi, wreszcie weszła w pole dokładna wiedza„Pierwszy wzór strukturalny glicerolu zaproponował Cooper (1858), a mianowicie C 3 H 8 O 3 = CH (OH) 2 . CH 2 . CH 2 (OH); A. M. wkrótce zauważył, że możliwy jest inny wzór - CH 2 (OH).CH(OH).CH 2 (OH) - jest obecnie ogólnie przyjęte.W rzeczywistości prymat dwóch wodnych reszt (hydroksyli) glicerolu udowodniono, otrzymując z niego glikol trimetylenowy CH 2 (OH).CH 2 .CH 2 (OH) i kwas tartronowy COOH.CH(OH).COOH i drugorzędowy hydroksyl wynika z faktu, że monochlorohydryna Glicerol pod działaniem amalgamatu sodu daje (Buff) glikol propylenowy:

CH2Cl.CH(OH).CH2(OH) + H2 = CH2.CH(OH).CH2(OH) + HCl.

Otrzymywanie gliceryny przez utlenianie alkoholu allilowego prowadzi do tego samego wzoru.

CH 3:CH.CH 2 (OH) + H 2 O + O = CH 2 (OH).CH (OH).CH 2 (OH)

oraz powstawanie pod wpływem jodku fosforu na kwas glicerynowy (którego struktura została udowodniona całkowicie niezależnie - patrz Kwas glicerynowy) - ß kwas jodopropionowy -

CH2(OH).CH(OH).COOH + 3HJ = CH2J.CH2.COOH + 2H2O + J2.

Nie sposób też nie zauważyć, że jest to jedyny możliwy wzór spełniający prawo a-Kekule’a, zgodnie z którym w alkoholach wielowodorotlenowych przy jednym atomie węgla nie może znajdować się więcej niż jeden hydroksyl (patrz Kwas mezoksalowy i).

A. I. Gorbow.Δ.

Glicerol(techn.). Gliceryna ma ważne i szerokie znaczenie w technologii. Potraktując go mieszaniną dymiącego kwasu azotowego i mocnego kwasu siarkowego, przekształca się go w ester kwasu azotowego C 3 H 5 (NO 3) 2, zwany nitrogliceryną, który ma niezwykle silne właściwości wybuchowe i dlatego jest zawarty w różnych materiałach wybuchowych, zwłaszcza dynamit (patrz), znalazł ogromne zastosowanie w różnych dziedzinach przemysłu, zwłaszcza w górnictwie. Ponadto glicerynę ze względu na swoje właściwości higroskopijne stosuje się jako dodatek do substancji, które należy chronić przed wysychaniem: stąd jej szerokie zastosowanie w produkcji mydła poprzez dodanie jej do mydła, które nie wysycha długo i pozostaje miękki. W tym samym celu dodaje się go do gliny rzeźbiarskiej i z tego samego powodu w niektórych przypadkach skórę moczy się w roztworze podczas garbowania. Ponadto służy do aromatyzowania wina, piwa, octu, likierów i różnych konserw, którym nadaje słodki smak i chroni je przed opisem. Duża liczba Służy do przygotowywania różnych kosmetyków, smarowania części maszyn (zwłaszcza zegarków), przygotowywania zapraw do niektórych farb itp. Ogólne Gliceryna rozciąga się w Europie do 3 500 000 pd. rocznie [W tym z Rosji 101,6 tys. dziennie, w kwocie 435,9 tys. rubli. (1889)], a połowę tej ilości wykorzystuje się do produkcji dynamitu. Gliceryna otrzymywana jest technologią wyłącznie jako produkt uboczny rozkładu naturalnych tłuszczów i olejów wytwarzanych kwasem stearynowym w mydlarniach. Tłuszcze naturalne (patrz), reprezentujące glicerydy lub estry glicerolu różnych kwasów tłuszczowych, w pewnych warunkach mogą rozkładać się z m gliceryną i wolnymi kwasami tłuszczowymi, które od dawna są szeroko stosowane w przemyśle jako materiał do produkcji świec i mydła . Wspomniany rozkład w technologii przeprowadza się na trzy sposoby: alkaliczne mydło tłuszczów, działanie na nie kwasu siarkowego i rozkład przegrzaną parą wodną. Wszystkie te metody mają to samo ważny. Mydło tłuszczów przeprowadza się w następujący sposób. W specjalnym, hermetycznie zamkniętym kotle miedzianym, cylindryczny autoklawu (rys. 1), dodać 2000 kg tłuszczu (smalcu jagnięcego lub wołowego lub oleju palmowego), 1000 kg wody i mleka wapiennego, tak aby było 2 – 3% wapna w stosunku do ilości pobranego tłuszczu, czyli 40 - 60 kg na daną proporcję.

Figa. 2. Urządzenie do rozkładu tłuszczów za pomocą przegrzanej pary wodnej.

W tym momencie rurą do sześcianu wprowadzany jest ciągły strumień przegrzanej pary wodnej M, gdzie zachodzi rozkład tłuszczu? Mieszanka pary wodnej, gliceryny i kwasów tłuszczowych przez rurkę N zostaje usunięty z sześcianu i wchodzi DO, składający się z szeregu połączonych ze sobą pionowych rur. Na zakrzywionym, dolnym końcu każdej rurki lodówki znajduje się otwór z kurkiem łączącym ją z odbiornikiem H, w którym gromadzą się pary skroplone w lodówce. Prawie całkowicie czyste zbiera się bliżej aparatu. kwas tłuszczowy, a w miarę oddalania się od niego – wraz z wodą i gliceryną w ostatnim odbiorniku l Jest już prawie sama woda. Oddzielona od kwasów tłuszczowych wodna ciecz zawierająca glicerol jest przetwarzana w celu uwolnienia tej ostatniej.

Izolację gliceryny z roztworu wodnego, otrzymaną tą czy inną metodą rozkładu tłuszczu, przeprowadza się w taki sposób, że roztwór poddaje się najpierw zagęszczeniu przez odparowanie, do ciężaru właściwego 1,12 - 1,22, najlepiej w urządzenia próżniowe, czyli puste, do których można zastosować np. urządzenie pokazane na ryc. 3. Ogrzewa się parą wchodzącą przez rurę A, posiadające przedłużenia płytowe wewnątrz kotła B, B, B, zwiększenie ciepła. Rura parowa może obracać się wokół własnej osi, co dodatkowo poprawia parowanie. Powietrze i para wodna są wypompowywane rurą Z. Skondensowana w ten sposób gliceryna jest zanieczyszczona i ma brązową barwę. W celu oczyszczenia jest ona filtrowana i poddawana wtórnej destylacji, którą przeprowadza się w destylarniach miedzianych, najlepiej przy użyciu pary przegrzanej i w miarę możliwości w niskiej temperaturze nie wyższej niż 210°, a dla chemicznie czystej gliceryny – nawet w temp. 171°. przez węgiel i destylację powtarza się kilka razy, aż do uzyskania produktu o pożądanej czystości.

Jak stwierdzono powyżej, gliceryna może w pewnych warunkach krystalizować. Właściwość tę często wykorzystuje się do jego oczyszczania (w zakładach Sarg w Wiedniu i Ova w Kazaniu). Kilka kryształów gliceryny, otrzymanych wcześniej w postaci stałej, dodaje się do roztworu gliceryny schłodzonego do 0 ° C. Po pewnym czasie ciecz zestala się w krystaliczną masę, którą umieszcza się w wirówkach (patrz) i w tej ostatniej oddziela się od niej solidna część z cieczy.

Figa. 4. Kocioł do kondensacji zanieczyszczonego wodnego roztworu gliceryny powstałego podczas produkcji mydła.

Kocioł odparowujący A ma kształt stożkowy i składa się z dwóch części: samego kotła A oraz dwa zbiorniki oddzielone od kotła specjalną przegrodą, którą można dowolnie wsuwać i wysuwać ten ostatni przypadek komunikacja pomiędzy kotłem a zbiornikami. Celem tych ostatnich jest zbieranie osadu soli uwolnionych podczas odparowania. Gdy zgromadzi się ich już dość dużo, zawór jednego ze zbiorników zostaje cofnięty, zbiornik zostaje w ten sposób oddzielony od kotła odparowującego i można go oczyścić bez przerywania całego przebiegu parowania, które odbywa się częściowo za pomocą pary przegrzanej. wejście do kotła przez rurkę O, częściowo otwartym ogniem, do czego służy kocioł? A otoczony po bokach wanną piaskową P, który jest ogrzewany bezpośrednio gazami spalinowymi uzyskanymi z pieca B. Powstała surowa gliceryna (pozostająca w kotle), zawierająca do 10% więcej składników mineralnych, poddawana jest destylacji w celu oczyszczenia. W niektórych przypadkach jest on wstępnie oczyszczany przez wytrząsanie z eterem naftowym, dwusiarczkiem węgla itp., aby uwolnić go od różnych zanieczyszczeń tłuszczowych i smolistych. Ta gliceryna działa nieco inaczej niż opisano powyżej. Weź tę samą zwykłą kostkę; różnica istnieje tylko w konstrukcji lodówki, która jest podobna do tej stosowanej podczas destylacji i rektyfikacji alkoholu. Składa się z kolumny A, A.(ryc. 5), w którym znajdują się przegrody - tzw. płyty D D, dziurkowane z małymi (1/10 cala) otworami.

Figa. 5. Aparat kolumnowy do oddzielania wody od gliceryny podczas destylacji.

Gliceryna i para wodna unoszą się od dołu Z, idź do góry, skroplij się na wspomnianych płytach i spłyń rurkami D, do odbiorców D2, wyposażone w krany D 1. Na dnie kolumny, na najbliższych płytkach, skrapla się prawie czysta gliceryna, a na płytkach bardziej odległych miesza się ją z wodą. Tę wodną glicerynę poddaje się dalszej destylacji w zwykły sposób. Otrzymywana opisanymi metodami gliceryna trafia do sprzedaży w różnych stanach czystości, dlatego przy jej zakupie należy zwracać uwagę na ten ostatni, gdyż w wielu zastosowaniach gliceryna jest całkowicie wymagana czysty produkt. W sprzedaży najczęściej spotykane są następujące odmiany: 1) gliceryna surowa; 2) chemicznie czysta gliceryna, która jednak często zawiera także 6 – 10% wody. Po podgrzaniu z kwasem siarkowym i alkoholem nie powinien wydzielać eterycznego zapachu, a z solą octowo-wapniową - bez osadu; 3) dynamit gliceryna w temperaturze 28°B. żółtawy kolor; powinien być wolny od wapna i powodować jedynie nieznacznie zauważalne zmętnienie w roztworze lapisu; 4) biała gliceryna, która nie zawiera wapna, ale jest mniej czysta niż poprzednia; 5) Gliceryna żółta, również bez wapna. we wszystkich tych odmianach różne obce substancje pochodzenia organicznego najlepiej rozpoznać po zastosowaniu roztworu octu ołowiowego (zasadowej soli octowo-ołowiowej), który w tym przypadku daje mniej lub bardziej obfity osad w glicerynie. Jeśli to drugie zadziała, gliceryna nie nadaje się do produkcji dynamitu. Wśród substancji organicznych można oznaczyć kwasy tłuszczowe, tłuszcze i żywice, wytrząsając testową glicerol z chloroformem, który wyekstrahuje wszystkie tego typu substancje. Przez następnie odparowanie warstwy chloroformowej oddzielonej od gliceryny, resztę tych substancji można otrzymać w postaci stałej. Obecność wapna stwierdza się dodając roztwór soli szczawiowo-amoniowej do wodnego roztworu badanej gliceryny; Jeśli zostanie znalezione wapno, otrzyma się biały osad. Jeszcze ogólnie minerały można określić spalając pewną (5 g) ilość substancji glicerynowych, które pozostaną. w dobrych odmianach nie powinny przekraczać 0,1%, najwyżej 0,2. Dobrą glicerynę należy zmieszać z alkoholem, tworząc całkowicie przezroczysty roztwór, nie powinien czernieć po podgrzaniu mocnym kwasem siarkowym, a po zmieszaniu z 10% roztworem lapisu nie powinien wydzielać się nawet po staniu (w ciemnym miejscu), czarny osad zredukowanego srebra.

Poślubić. S. Koppe, „Das Glycerin, seine Darstelung n. Anwendung” (1889). O rozkładzie tłuszczów zobacz prace dotyczące wytwarzania świec i mydła ze stearyną.

Glicerol(metoda oznaczania). Gliceryna łatwo otwiera się tylko w roztworach wodnych. Następujące reakcje na nią to: charakterystyczny zapach akroleiny, który powstaje po odparowaniu roztworu z kwaśnym siarczanem potasu do sucha, a następnie podgrzaniu pozostałości (można zebrać uwolnione gazy w wodzie i można udowodnić powstawanie akroleiny przy użyciu fuksynawego kwasu siarkawego [Barwienie kolor różowy bezbarwne wodne roztwory kwasu fuksynawo-siarkowego po dodaniu badanej substancji stanowią charakterystyczną reakcję dla wszystkich aldehydów jednowodorotlenowych (Schiffa i Caro), pozwalającą na odróżnienie ich od ketonów, które nie wykazują tej reakcji. W opisanym teście na glicerynę zabarwienie pojawia się raczej powoli. osiągając największą jasność po 15-20 minutach stania. Eksperyment przeprowadza się na zimno, ponieważ roztwór kwasu fuksyno-siarkowego zabarwia się po podgrzaniu. Mannitol, glukoza, skrobia, dekstryna, żelatyna, kwasy stearynowy i oleinowy nie nadają koloru, ale obecność hydratów węgla w glicerynie zmniejsza reakcję, ponieważ produkty powstałe podczas ogrzewania z kwaśną solą siarkowo-potasową zakłócają wygląd kolor różowy, a w przypadku obecności węglowodanów należy rozpocząć od ich usunięcia (definicja glicerolu poniżej). Podczas otwierania gliceryny w mleku najpierw usuwa się kazeinę, albuminę i cukier mleczny. (Kon)]; pojawienie się zielonej barwy po wprowadzeniu do płomienia palnika kawałka boraksu zwilżonego roztworem gliceryny (należy najpierw wykazać nieobecność soli amoniakalnych lub je usunąć) i karminowoczerwonej barwy po dodaniu amoniaku schłodzony roztwór gliceryny ogrzany wcześniej do 120 ° kwasem siarkowym (Reichl). Ilościową zawartość gliceryny w roztworach wodnych można obliczyć na podstawie ciężaru właściwego lub współczynnika załamania światła roztworu (patrz dane liczbowe poniżej); ale w tym celu konieczne jest, aby roztwór był wyraźnie czysty [Zgodnie z wymaganiami Farmakopei Niemieckiej, czysta gliceryna nie powinna dawać srebrnego lustra ani żółknąć (w ciągu pięciu minut), za pomocą następującego testu: roztwór równych części Glicerynę i wodny amoniak ogrzewa się do wrzenia przy ciągłym mieszaniu, następnie usuwa się płomień i dodaje kilka kropli roztwór amoniaku azotan srebra; Test ma głównie na celu wykrycie zawartości bezwodnika arsenu w glicerynie, natomiast całkowicie zawodzi – nawet przy znanej kilkuprocentowej zawartości As 2 O 3 – w przypadku nadmiaru amoniaku (Jaffe, Lütke). Obecność akroleiny w glicerynie łatwiej określić na podstawie zapachu, różowego zabarwienia roztworem kwasu fuksyno-siarkowego (Lütke) lub powstania brązowego (czerwonego) osadu po wstrząśnięciu z odczynnikiem a (alkalicznym roztwór soli podwójnej jodku potasu i jodku rtęci); osad utworzony z aldehydami różni się od osadu utworzonego przez odczynnik z amoniakiem (patrz), tym, że cyjanek potasu zmienia kolor na czarny, natomiast osad amoniaku znika po dodaniu cyjanku potasu, reakcja bardzo czuła (Krismer)]. Wśród metod oznaczania zawartości gliceryny w próbkach handlowych zwracamy uwagę na: oraz Pellet oznacza glicerynę w postaci nitrogliceryny, w przypadku której substancję traktuje się mieszaniną stężonych kwasów azotowego i siarkowego (Dickman zaleca dodawanie kroplami, gdy chłodzenie, mieszanina 5 części kwasu siarkowego o temperaturze 66°B z 3 częściami kwasu azotowego o temperaturze 48°B; kwasy siarkowy i azotowy nie powinny zawierać kwasu solnego, a kwas azotowy nie może zawierać więcej niż 1% kwasu azotawego); otrzymaną nitroglicerynę przemywa się wodą, część rozpuszczoną w wodzie płuczącej ekstrahuje się eterem, suszy do stałej masy na łaźni wodnej i waży; 190 części nitrogliceryny odpowiada 100 częściom gliceryny. Bezpieczniejszą metodą jest metoda morawska, która polega na 1 godzinie . surową glicerynę miesza się z 25 częściami tlenku ołowiu, odparowuje i suszy do stałej masy w temperaturze 130°. Przyrost masy tlenku ołowiu odpowiada wszystkim nielotnym zanieczyszczeniom zawartym w glicerynie i jej pozostałościach C 3 H 6 O 2; ilość nielotnych zanieczyszczeń określa się (w przybliżeniu) przez odważenie gliceryny do stałej masy w temperaturze 160° (gliceryna odparowuje dość szybko w tej temperaturze), odejmuje się od przyrostu masy tlenku ołowiu i różnicę mnoży się przez 1,3429. Metoda jest wygodna, ale ma ograniczone zastosowanie, gdyż daje dobre wyniki tylko w przypadku w miarę czystych próbek gliceryny, zawierających oprócz chlorku sodu jedynie niewielkie ilości obcych substancji organicznych; gdy występuje mieszanina soli kwasu siarkowego, wolnych zasad lub substancji żywicznych, nie jest możliwe całkowite usunięcie gliceryny poprzez ogrzewanie w temperaturze 16 0 °, a ponadto nie jest możliwe (bez bardziej skomplikowanych urządzeń) uniknięcie absorpcji dwutlenku węgla przez zasady żrące (Gener). Według i Kantora gotować (przez 1 godzinę) glicerynę (1 g) z bezwodnikiem octowym (7 g) i bezwodnym octanem sodu (3 g) w kolbie z ponownie odłożoną lodówką (w przeciwnym razie nastąpią straty ze względu na znaczną lotność triacetyny z parą wodną); następnie roztwór schładza się; dodaj 50 metrów sześciennych. cm wody; lekko podgrzać, aby ułatwić rozpuszczenie osiadłego oleju; odfiltrować biały kłaczkowaty osad, który zawiera większość zanieczyszczeń organicznych glicerynę i może być bardzo znaczący; znowu fajnie; uśrednione w obecności kwasu octowego w słabym roztworze soda kaustyczna, unikając jego nadmiaru; zmydlać triacetynę roztworem sody kaustycznej (około 10%) i miareczkować jej nadmiar normalnym kwasem solnym, który służy do dokładnego określenia miana sody kaustycznej użytej do zmydlania; różnica pomiędzy obydwoma miareczkowaniami oznacza ilość kwasu solnego użytego do zmydlania triacetyny; 1 cu. cm normalnego kwasu solnego odpowiada 0,03067 g gliceryny. Ze względu na łatwe zmydlanie triacetyny, nawet przy ścisłym przestrzeganiu powyższych warunków, wartości uzyskane tą metodą są przeważnie zbyt niskie; jest to całkowicie niestosowne, jeśli roztwór testowy zawiera mniej niż 30% gliceryny (Gener). Całkiem podobna w zasadzie do prostszej metody Baumana-Dietza, która polega na wytrząsaniu roztworu gliceryny (około 0,1 g gliceryny w 10 - 20 cm sześciennych wody) przez 10 - 15 minut z chlorkiem benzoilu (5 cm sześciennych) i żrącym sodu (35 cm sześciennych 10% roztworu), wytrącony osad rozdrabnia się z alkaliczną cieczą (w celu całkowitego usunięcia chlorku benzoilu) i po krótkim odstaniu zbiera na filtrze suszonym w temperaturze 100°C, przemywa wodą i na koniec suszono przez 2 - 3 godziny w temperaturze 100°C 3,85 części powstałej mieszaniny di- i tribenzoesanu [Ta mieszanina topi się po rekrystalizacji z eteru dość stale w temperaturze + 170°C i jej powstawanie we wskazanych warunkach może również służyć jako jakościowa reakcja na glicerol. Stosując roztwór wodorotlenku sodu o większej mocy, otrzymuje się jedynie tribenzoesan (Dietz, Panormov)]. odpowiedź 1 łyżeczka Glicerol Inne alkohole wielowodorotlenowe i węglowodany, które mogą również wytwarzać się z chlorkiem benzoilu, powinny być nieobecne lub należy je najpierw usunąć [Oprócz powyższych metod, w których pierwsza i ostatnia są najprostsze, istnieje wiele innych został opisany i zalecany, składający się z utleniania gliceryny i ujęcie ilościowe którykolwiek z powstałych produktów]. Jest to szczególnie ważne przy oznaczaniu zawartości gliceryny w piwie i winie, gdzie postępuje się następująco: 50 cm3. cm piwa odparowuje się do sucha z domieszką piasku i mleka wapiennego; pozostałość jest drobno zmielona, ​​usuwa się 50 metrów sześciennych. cm 96% alkoholu, dodać 75 metrów sześciennych do schłodzonego ekstraktu. cm eter absolutny, który wytrąca maltozę i; Przesącz odparowuje się w łaźni wodnej; pozostałość suszy się w temperaturze 100° - 150°C, rozpuszcza w 5 - 10 cm3. cm wody i wstrząśnij 2 - 3 cm3. cm chlorku benzoilu i 7 części 10% wodorotlenku sodu; następnie postępuj jak powyżej. Wina analizuje się w ten sam sposób, z tą tylko różnicą, że w przypadku sfermentowanych, ubogich w cukier win białych i czerwonych 20 metrów sześciennych odparowuje się z mlekiem wapiennym. cm wina, resztę usuwa się do 20 metrów sześciennych. cm 96% alkoholu, po wytrąceniu dodać 30 ml. cm bezwodnego eteru, przesączyć, osad przemyć mieszaniną alkoholu (2 godziny) z eterem (3 godziny) i przesącz odparować w łaźni wodnej, a w przypadku win słodkich do 20 metrów sześciennych. cm wina, oprócz mleka wapiennego, dodać jeszcze 1 g piasku i podwoić ilość alkoholu i eteru; do ostatecznego oznaczenia należy pobrać nie więcej niż 0,1 - 0,2 g wyizolowanej w ten sposób surowej gliceryny. Przy oznaczaniu zawartości glicerolu w tłuszczach należy dodać 65 części krystalicznego hydratu tlenku baru na 100 części stopionego tłuszczu; ostrożnie zmiel masę; dodać kolejne 80 metrów sześciennych, aby ułatwić zmydlanie. cm 95% alkohol; następnie, gdy wszystko stwardnieje, gotować (przez 1 godzinę) z 1 litrem wody; zmielony osad soli barytu przemywa się jeszcze dwukrotnie wodą; wszystkie ekstrakty wodne zakwasza się kwasem siarkowym i odparowuje o połowę; nadmiar kwasu siarkowego usuwa się za pomocą karbonizowanego barytu; Filtrat zatężono do 50 metrów sześciennych. cm i na koniec oznacza się w nim zawartość gliceryny, stosując jedną z metod opisanych powyżej.

A. I. Gorbow. Δ.

Ciężar właściwy wodnych roztworów gliceryny. Czysta gliceryna w postaci płynnej w zwykłych temperaturach jest gęstą, syropowatą cieczą, która pod wpływem dodatku wody bardzo niewiele zmienia swoje właściwości zewnętrzne. Ale od momentu dodania wody bije. masa maleje, wówczas najłatwiej jest określić zawartość gliceryny w roztworze (jeśli nie ma innych domieszek) na podstawie ciężaru właściwego [W tym samym celu wykorzystuje się również oznaczanie współczynnika załamania światła i prężności par roztworów gliceryny ] I, wykonane przeze mnie w 1861 r. dla bezwodnej gliceryny, są zgodne z późniejszymi, bardziej szczegółowymi badaniami W. Lenza (1880) i Gerlacha (1884) i w rezultacie [Szczegóły patrz Mendelejew, „Study of water Solutions bySpecific Weight” ] otrzymujemy następującą tabelę, w której P oznacza zawartość gliceryny jako procent wagowy, S to ciężar właściwy w temperaturze 15°C, licząc wodę o temperaturze 4° jako 10 000 [w przestrzeni pozbawionej powietrza], ds/dp następuje zmiana (pochodna) taktu. masy ciała wraz ze wzrostem zawartości gliceryny o 1% i ds/dt następuje zmiana rytmu. masy ciała, gdy temperatura wzrośnie o 1°C.

p = 0% s = 9992 ds/dp = 23,6 ds/dt = - 1,5
10 10233 24,5 -2,0
20 10473 25,3 -2,2
30 10739 26,2 -2,8
40 11005 27,0 -3,5
50 11279 27,8 -4,1
60 11562 28,7 -4,6
70 11845 27,8 -5,2
80 12118 26,9 -5,4
90 12382 25,9 -5,7
100 12637 25,0 -5,7

Dane dla ud. ciężary wyrażane są z wystarczającą dokładnością do ćwiczeń za pomocą dwóch paraboli:

Od p = 0 do p = 63%: S = 9992 + 23,65r + 0,0420r 2

Od p = 63% do p = 100%: S = 9671 + 34,33p - 0,0467p 2

Związek pośredni (p = 63,0% gliceryny) odpowiada składowi C 3 H 3 O 3 + 3H 2 O.

D. Mendelejew.

Szczegóły Kategoria: Odsłon: 968

GLICEROL, propanetriol (1, 2, 3), α, β, γ-trioksypropan, alkohol triwodorotlenowy CH 2 OH CHOH CH 2 OH. Glicerol występuje niezwykle powszechnie w przyrodzie, gdzie występuje w postaci estrów – glicerydów. W organizmach zwierzęcych glicerol występuje także w postaci lecytyn – estrów kwasu glicerofosforowego. Ponadto gliceryna jest normalnym składnikiem wina, ponieważ powstaje podczas fermentacji cukru gronowego.

Czysta gliceryna jest syropowatą, gęstą cieczą o słodkim smaku, bezwonną, o odczynie obojętnym, D 4 20 = 1,2604. Przy długotrwałym silnym chłodzeniu twardnieje w kryształy układu rombowego, topiąc się w temperaturze 17-20°. Gliceryna jest bardzo higroskopijna. Miesza się z wodą i alkoholem pod każdym względem i rozpuszcza sole nieorganiczne; nierozpuszczalny w eterze i chloroformie. Pod normalnym ciśnieniem wrze w temperaturze 290° z lekkim rozkładem, ale pod obniżonym ciśnieniem i przy użyciu pary wodnej destyluje bez rozkładu; temperatura wrzenia przy 50 mm 205°, przy 0,05 mm 115-116°. Bezwodna gliceryna sublimuje już w temperaturze 100-150°.

Przy szybkim ogrzewaniu traci wodę i wytwarza ciężkie opary o zapachu akroleiny, płonące niebieskim płomieniem; po ostrożnym utlenieniu glicerol daje aldehyd - glicerozę CH 2OH·CHOH·SON; w wyniku dalszego utleniania (pod wpływem HNO 3) powstają kwasy: glicerynowy CH 2 OH CHOH COOH, szczawiowy COOH COOH, glikol CH 2 OH COOH i glioksylowy CH 2 OH COOH. Gliceryna łatwo reaguje z kwasami nieorganicznymi; Zatem z kwasem fosforowym tworzy się glicerol fosfor glicerynowy kwas CH2OH CH(OH) CH2O PO(OH)2; glicerol podgrzany boraksem wytwarza boran glicerolu, który jest stosowany w medycynie jako środek antyseptyczny. Glicerol pod wpływem metali daje gliceryny, b. w tym związek krystaliczny. Przez działanie kwasów halogenowodorowych lub innych związków halogenkowych na glicerol, mono-, di- i trihalohydryny gliceryna; W wyniku działania halohydryn alkoholowych na gliceryny otrzymuje się mieszane estry gliceryny – ciecze przypominające właściwościami estrów alkoholi jednowodorotlenowych. Podobnie jak glikole, glicerol, tracąc wodę, daje bezwodnik - glicyd

Homologi glicerolu, alkohole trójwodorotlenowe, tzw. gliceryny, mało zbadane; niektóre są otrzymywane sztucznie i są gęstymi, niekrystalizującymi cieczami o słodkim smaku, dobrze rozpuszczalnymi w wodzie i alkoholu.

Syntetyczne metody wytwarzania gliceryny nie mają znaczenia technicznego. W technologii glicerynę ekstrahuje się poprzez rozszczepienie tłuszczów (zmydlanie). Rozkład tłuszczu to rozkład glicerydu na wolne kwasy tłuszczowe i glicerol zgodnie z równaniem:

Istnieje wiele metod dzielenia; najważniejsze to: 1) metoda autoklawowa, 2) metoda Twitchella, 3) metoda Krebitza i 4) enzymatyczna. Najpowszechniej stosowaną metodą jest metoda Twitchella, a następnie metoda w autoklawie. W ZSRR oprócz metody autoklawowej stosuje się inną metodę, będącą niewielką modyfikacją metody Twitchella - rozszczepianie poprzez „kontakt”.

1. Trawienie w autoklawach przeprowadza się w następujący sposób: oczyszczony tłuszcz z wodą i 1-2% wapnem podgrzewa się w autoklawie (do 150-180°), wyposażonym w rurkę sięgającą prawie do dna (ryc. 1), przy ciśnieniu 8-12 atm.

Podczas tego zabiegu tłuszcze rozkładają się, tworząc sole wapniowe kwasów tłuszczowych (mydło) i glicerol roztwór wodny - woda glicerynowa- zgodnie z równaniem:

Operacja rozdzielania trwa 6-8 godzin, po czym mieszaninę reakcyjną nieco schładza się i wyjmuje z autoklawu. Pod wpływem ciśnienia panującego w autoklawie ciecz unosi się przez rurkę, na pierwszym miejscu pojawia się woda glicerynowa, która zbiera się w osobnym zbiorniku i pozostawia do osadzenia. Osadzanie zachodzi bardzo powoli, szczególnie jeśli tłuszcz pobrany do zmydlania był słabo oczyszczony. Gdy zanieczyszczenia wypłyną na powierzchnię, zostają one rozdzielone, a roztwór poddawany jest dalszej obróbce w celu wydzielenia z niego gliceryny. W Ostatnio Zamiast wapna zaczęto stosować magnezję lub parę przegrzaną w obecności tlenku cynku i pyłu cynkowego. Na 2500 kg tłuszczu należy przyjąć 15 kg tlenku cynku, 7 kg pyłu cynkowego i 500 litrów wody. Zmiany te umożliwiają przeprowadzenie rozszczepienia przy niższym ciśnieniu (6-7 atm) i uzyskanie gliceryny z mniejszymi stratami. W Rosji przed wojną 1914-18. Rozkład tłuszczów odbywał się niemal wyłącznie w fabrykach mydła i stearyny. Co prawda w niektórych miejscach (w Moskwie, Łodzi, Warszawie) istniały zakłady spalające tłuszcze, produkujące glicerynę dla przemysłu tekstylnego, ale ich produkcja była niewielka. W Europie Zachodniej branża rozkładania tłuszczu jest bardzo rozpowszechniona: oprócz produkcji gliceryny w fabrykach mydła i stearyny jako produktu ubocznego, istnieje duża liczba specjalne rośliny rozkładające tłuszcz, które ekstrahują glicerol z tłuszczów.

2. Metoda Twitchella (kwasowa) jest modyfikacją starej metody rozkładania tłuszczów kwasem siarkowym, w której kwas siarkowy pełni rolę emulgatora i jednocześnie wchodzi Reakcja chemiczna z glicerydami kwasów nienasyconych i gliceryną, dając kwasy sulfonowe, które po ponownym zagotowaniu rozkładają się na kwas siarkowy, kwasy tłuszczowe i glicerynę. Metoda Twitchella opiera się na działaniu emulgującym zaproponowanego przez niego odczynnika (mieszanina tłuszczowych aromatycznych kwasów sulfonowych) - Odczynnik Twitchella. W stanie zemulgowanym tłuszcz wykazuje ogromną powierzchnię rozszczepiającego działania wody, w wyniku czego reakcja jest tak przyspieszona, że ​​możliwe jest przeprowadzenie rozszczepiania bez użycia autoklawu. Rozdzielacz - „kontakt” Petrowa, który obecnie zastąpił odczynnik Twitchella (i inne mu podobne), to 40% wodny roztwór cyklicznych kwasów sulfonowych ogólna formuła: C n H 2n–9 SO 3 H i C n H 2 n–11 SO 3 H. Praca tą metodą przebiega w następujący sposób. próbka: tłuszcz umieszcza się w kotle wyposażonym w mieszadło, podgrzewa do temperatury 50°C i przy silnym wstrząsaniu dodaje się do niego 1,5% kwas siarkowy 60°C (w celu zniszczenia białka i innych zanieczyszczeń). Następnie mieszaninę rozcieńcza się wodą (20%), dodaje się rozdzielacz (0,5-1,25%) i gotuje. Po 24 godzinach zwykle rozkłada się 85% tłuszczu. Masę pozostawia się do osadzenia, oddziela się wodę glicerynową i poddaje dalszej obróbce w celu wydzielenia gliceryny. Daje metodę autoklawową dobre wyjścia i jakość produktu, ale jego sprzęt jest drogi. Instalacja Twitchella jest tańsza, ale jest bardziej podatna na zużycie; plony są mniejsze, a produkt gorszej jakości.

3. Metoda Krebitza (alkaliczna), stosowana w produkcji mydła, również polega na zwiększaniu powierzchni reagującej tłuszczu. Osiąga się to poprzez energiczne mieszanie tłuszczu z mlekiem wapiennym (do rozbicia tłuszczu wystarczy 0,5-3% alkaliów), jednocześnie przepuszczając do mieszaniny strumień pary. Następnie mieszaninę pozostawia się na 12 godzin, w tym czasie kończy się zmydlanie. W rezultacie otrzymujemy mydło wapienne w postaci porowatej, kruchej masy, a gliceryna przechodzi do roztworu. Ponieważ mydło wychwytuje znaczną część gliceryny, mydło jest kruszone i myte gorąca woda i wody z przemywania dodaje się do głównego roztworu gliceryny.

4. Enzymatyczny rozkład tłuszczów zachodzi poprzez zastosowanie specjalnych (lipolitycznych) enzymów występujących głównie w nasionach niektórych roślin. przyr. fasola rącznikowa (Ricinus communis). W tym celu, w celu usunięcia oleju, rozdrobnione nasiona rącznika rozdrabnia się słabym kwasem siarkowym do uzyskania emulsji (części nieaktywne oddziela się przez odwirowanie). Emulsję tę („mleko enzymatyczne”) stosuje się bezpośrednio do trawienia, które w temperaturze 30-40° kończy się po 2-3 dniach: oddzielają się kwasy tłuszczowe, a w roztworze pozostaje 40-50% gliceryny. Początkowo duże nadzieje pokładano w metodzie enzymatycznej, jednak w praktyce napotkano wiele trudności, w wyniku których pomimo udoskonaleń dokonanych przez prace Wilstattera, Hoyera, Nicloux i innych, nie otrzymała ona rozpowszechniony. Podczas wojny 1914-18, ze względu na zapotrzebowanie na duże ilości gliceryny i brak tłuszczów, wiele krajów zwróciło uwagę na możliwość recyklingu odpadów powstałych przy produkcji mydła. Roztwory otrzymane po wysoleniu mydła, tzw. w wielu fabrykach po prostu wylewano płyny mydlane zawierające 5-10% gliceryny; sporo gliceryny pozostało także w tzw. mydła samoprzylepne. Więc. przyr. znaczna część gliceryny wyekstrahowanej z tłuszczów została bezproduktywnie utracona. Dlatego w Niemczech w 1914 roku wprowadzono zakaz produkcji mydeł klejących, a duże fabryki zaczęto skupować płyny mydlane w celu ekstrakcji z nich gliceryny.

W ciągu ostatnich 10 lat wiele uwagi poświęcono metodzie wytwarzania gliceryny na drodze fermentacji. Pasteur odkrył również, że podczas alkoholowej fermentacji cukru powstaje niewielka ilość gliceryny (około 3%). Konnstein i Ludecke zwiększyli wydajność gliceryny do 36,7% dodając do mieszaniny fermentacyjnej siarczek sodu Na2SO3. W czasie wojny metodą tą stosowano w Ameryce (Porto Rico) i Europie Zachodniej glicerynę z melasy (odpadu z produkcji cukru buraczanego), przy jej pomocy wyekstrahowano ponad 1 milion kg gliceryny. W Niemczech glicerol otrzymywany w drodze fermentacji nazywa się Protol lub Fermentol.

Roztwory gliceryny otrzymane w taki czy inny sposób są silnie rozcieńczone i zanieczyszczone; Aby wydobyć z nich glicerol, poddaje się je działaniu różnych odczynników chemicznych (wapń usuwa się kwasem szczawiowym, magnez wodą wapienną, cynk węglanem baru), a następnie odparowuje w otwartych naczyniach (ryc. 2) lub w urządzeniach próżniowych różnej konstrukcji .

Szczególnie trudne jest oczyszczenie i odparowanie ługów mydlanych, ponieważ są one silnie zanieczyszczone koloidalnymi roztworami mydeł i solami mineralnymi. Według metody Domiera C° do roztworu dodaje się najpierw 0,5% wapna, a następnie odparowuje aż do momentu, gdy sole zaczną krystalizować. Powstałe w tym procesie zasady spieniają zawarte w roztworze substancje żywiczne, a mydło gromadzi się w postaci piany na powierzchni, unosząc ze sobą pozostałe zanieczyszczenia. W najnowszych metodach, roztwory mydlane po zobojętnieniu poddaje się działaniu siarczanu glinu lub żelaza, filtruje w celu oddzielenia osiadłych zanieczyszczeń, a słabo kwaśny filtrat neutralizuje się sodą zmieszaną z masą papierową. Ten ostatni adsorbuje pozostałe zanieczyszczenia, po czym roztwory są filtrowane i odparowywane w specjalnych urządzeniach próżniowych wyposażonych w zbiornik do zbierania wytrąconych soli. W wyniku odparowania wód glicerynowych otrzymuje się glicerynę surową o ciemnej barwie i zawierającą znaczną ilość sole nieorganiczne. Ta techniczna gliceryna jest sprzedawana bezpośrednio lub poddawana dalszemu oczyszczaniu. W tym celu roztwór gliceryny przepuszcza się przez szereg filtrów wypełnionych kalcynowanym węglem kostnym, dzięki czemu gliceryna przechodzi najpierw przez węgiel zużyty, a na koniec przez świeży (zasada przeciwprądu). Cała bateria filtrów podgrzewana jest do temperatury 80°C za pomocą pary przepływającej pomiędzy ściankami wykładziny filtracyjnej. Metoda daje dobre rezultaty, jednak jej zastosowanie jest ograniczone ze względu na wysoki koszt, powolną filtrację i konieczność okresowej regeneracji zwęglenia kostnego. Prostszą metodą jest ogrzewanie proszkami wybielającymi (węgiel drzewny, karborafina itp.), ale daje to gorsze rezultaty.

Aby otrzymać czystą glicerynę, należy zastosować destylację (metoda otrzymywania czystej gliceryny poprzez krystalizację jest obecnie w Europie Zachodniej odrzucona jako nieopłacalna). Destylację prowadzi się w kotłach miedzianych lub żelaznych przy użyciu pary przegrzanej i próżni. Przyspiesza to proces, oszczędza paliwo i poprawia jakość otrzymanych produktów, ponieważ obniżenie temperatury destylacji zapobiega możliwości rozkładu gliceryny w wyniku przegrzania, a gliceryna jest prawie bezwodna. Instalacje destylacyjne różnych firm różnią się od siebie szczegółami, ale generalnie są projektowane według tej samej zasady. Według Ruymbeke i Jollinsa (rys. 3) para przed wejściem do kostki destylacyjnej A przechodzi przez wężownicę (c) umieszczoną w kostce grzejnej E, do której rurą (f) wprowadzana jest para z kotła parowego.

Ze względu na dużą średnicę wężownicy (c), przepływająca przez nią para (z rury d o mniejszej średnicy) rozszerza się, jednocześnie schładzając, ale natychmiast zostaje ponownie podgrzana do pierwotnej temperatury przez parę otaczającą wężownicę. Rozprężona i ogrzana para wodna wchodzi do kostki destylacyjnej A, wypełnionej do 1/3 objętości surową gliceryną; przez perforowaną rurkę (b) do masy destylowanej wprowadza się parę wodną; Destylat skrapla się w skraplaczu B, skąd przechodzi do naczynia C, gdzie jest gromadzony. Technika ta pozwala jednocześnie uniknąć zarówno chłodzenia pary podczas jej rozprężania w samej kostce destylacyjnej, jak i rozkładu gliceryny na skutek przegrzania, co miało miejsce w poprzednich instalacjach, gdzie para najpierw przechodziła przez przegrzewacz. Na ryc. Na rys. 4 przedstawiono nowoczesną instalację aparatu destylacyjnego firmy Feld i Forstman.

Surową glicerynę ładuje się do kotła B tak, aby wypełniła nie więcej niż 1/3 jego objętości. Para jest wprowadzana do przegrzewacza U w celu ogrzania wężownicy i jednocześnie do destylatora B w celu podniesienia temperatury gliceryny. Następnie do wężownicy wprowadzana jest para, która po rozprężeniu i nagrzaniu kierowana jest do kostki destylacyjnej. Natychmiast rozpoczyna się energiczna destylacja. Gliceryna jest unoszona z parą i skrapla się w układzie lodówek G, natomiast para unosi się dalej do specjalnej lodówki wodnej K i również ulega kondensacji. Praca odbywa się w próżni. Z punktu widzenia oszczędności paliwa interesująca jest instalacja multiplikacyjna firmy Marx & Rawolle w Nowym Jorku, gdzie niezwykle efektywnie wykorzystuje się ten sam strumień pary.

Gliceryna jest dostępna w handlu w różnych stopniach czystości. Wyróżnia się następujące odmiany: 1) podwójnie destylowana, chemicznie czysta gliceryna- Glycerinum purissimum albissimum, 30° lub 28° Ве; 2) G. Album – również produkt czysty, ale jednokrotnie destylowany; 3) gliceryna dynamitowa- produkt destylowany i wyjątkowo czysty; nieznacznie żółty kolor, 28° W; ciężar właściwy 1,261-1,263; 4) rafinowana gliceryna- niepoddawany destylacji, a jedynie klarowany, występuje w dwóch klasach: białej i żółtej, 28° i 30° Ве; 5) gliceryna surowa, nierafinowana (techniczna): a) z ługów mydlanych oraz b) zmydlanie(otrzymany w autoklawie).

Gliceryna ma szerokie zastosowanie w wielu gałęziach przemysłu i technologii. Duże ilości Gliceryna służy do wytwarzania nitrogliceryny i dynamitu. Gliceryna służy do ochrony różne produkty przed wysychaniem: przy produkcji mydła, garbowaniu skór, produkcji tytoniu itp. Właściwości konserwujące pozwalają na wykorzystanie go w przemyśle konserwowym oraz do konserwowania preparatów anatomicznych i botanicznych. Gliceryna stosowana jest również jako środek smarny do smarowania różnych mechanizmów: zegarków, pomp, maszyn chłodniczych i lodowych. Stosowany jest następnie do pras hydraulicznych i hamulców kolejowych. W przemyśle tekstylnym wykorzystuje się go do drukowania perkalu w celu uzyskania różnych wykończeń. Znaczące ilości gliceryny wykorzystuje się do mas drukarskich, żelatyny glicerynowej, tuszu kopiarskiego, pergaminu i papieru introligatorskiego; w przemyśle farmaceutycznym - do różnych kosmetyków i leki(glukoza, glicerofosforany); w przemyśle farbiarskim – do otrzymywania niektórych barwników (błękit alizarynowy, barwniki benzantronowe). Do pasty do butów używa się najgorszej jakości gliceryny. Pozostałość po destylacji gliceryny wykorzystywana jest jako materiał izolacyjny w produkcji kabli elektrycznych.

Coroczny produkcja światowa gliceryna przekracza 72 000 ton, w Rosji w 1912 r. osiągnęła 5 tysięcy ton, a 30-40% całkowitej produkcji trafiało na eksport do Niemiec, Francji i Ameryki. W latach 1926/27, przerwany wojną i blokadą, wznowiono eksport gliceryny z ZSRR. Całkowita produkcja gliceryny w ZSRR według danych z lat 1925/26 wyniosła 3,5 tys. ton, a w samym III kwartale 1926/27 osiągnęła 896,5 ton dla gliceryny technicznej, a dla gliceryny chemicznej i dynamitowej 487,1 ton.