Jaribio linaweza lisikamilike kikamilifu, lakini angalia maswali mengi ikiwezekana. Pamoja na uv. I.V.
Mbinu za maarifa katika kemia. Kemia na maisha ( benki wazi 2014)
Sehemu A
1.Ni kitendanishi gani kinatumika kugundua ioni ya kloridi?
3. Chumvi za amonia zinaweza kugunduliwa kwa kutumia dutu ambayo fomula yake ni
5. Ufumbuzi wa maji wa asidi ya sulfuriki na nitriki inaweza kutofautishwa kwa kutumia
7.Mfumo wa bidhaa ya upolimishaji wa propylene
9. Dutu isiyo na sumu kwa binadamu ni
11. Mchakato wa mtengano wa hidrokaboni ya petroli kuwa dutu tete zaidi inaitwa.
13. Muundo wa kemikali wa mpira wa butadiene unaonyeshwa na formula
15. Njia ya usindikaji wa mafuta na mafuta ya petroli, ambayo usitokee
athari za kemikali ni
16. Wakati suluhisho la alkali linapoathiri 2-chlorobutane, hutengeneza
17. Bidhaa za kurusha pyrite FeS 2 ni
19. Kwa kuyahamisha maji ni haramu
kukusanya
20.Lini hidrolisisi ya alkali 1,2-dichlororopane huundwa
21. Suluhisho la maji la permanganate ya potasiamu hubadilisha rangi yake chini ya ushawishi wa
Monoma kwa ajili ya kuzalisha polyethilini ni
23. Unaweza kugundua ioni ya sulfate katika suluhisho kwa kutumia
24.Aminoacetic acid inaweza kupatikana kwa kuguswa na amonia
25.Mafuta ya mafuta ni rafiki kwa mazingira
35.Iron (III) hidroksidi huundwa na hatua ya ufumbuzi wa alkali juu
36.Aniline inaweza kutofautishwa kutoka kwa benzini kutumia
38.Bromoethane ni haramu
pata
mwingiliano
39. Wakati mmumunyo wa maji wa alkali hutenda kwenye monobromoalkanes, huundwa kwa kiasi kikubwa.
40. Wakati myeyusho wa pombe uliokolea wa alkali hutenda kwenye monobromoalkanes inapokanzwa, huundwa kwa kiasi kikubwa.
41.Ina sifa ya antiseptic yenye nguvu
42.Acetylene huzalishwa katika sekta
43.Mpira wa kloroprene hupatikana kutoka
45. Katika mpango wa majibu NaOH + X C 2 H 5 OH + NaCl yenye dutu hii “ X"ni
46.Ethylene inaweza kupatikana kwa kutokomeza maji mwilini
Mchakato wa kunukia petroli inaitwa
48. Kuwepo kwa Cu 2+ na SO 4 2– ioni katika suluhu kunaweza kuthibitishwa kwa kutumia suluhu:
50.Kwa uzalishaji viwandani methanoli kutoka kwa gesi ya awali sio
tabia
51.Mitikio ni nini haijatumika
katika uzalishaji wa asidi sulfuriki?
53.Ni mchakato gani katika uzalishaji wa asidi ya sulfuriki unafanywa katika vifaa vya mawasiliano?
54. Hidrolisisi ya alkali ya 2-chlorobutane huzalisha kwa kiasi kikubwa
55. Mwitikio wa uzalishaji wa viwandani wa methanoli, mpango ambao ni CO + H 2 CH 3 OH, ni
56.Kwa ajili ya uzalishaji wa malighafi ya sulfuriki sio
58. Bidhaa kuu ya mmenyuko wa kloroethane na ziada ya ufumbuzi wa maji ya hidroksidi ya potasiamu ni.
59. Coloring ya rangi ya zambarau inaonekana wakati inakabiliwa na protini
60. Suluhisho la bluu mkali hutengenezwa wakati hidroksidi ya shaba (II) inakabiliana nayo
61. Monoma ya utengenezaji wa polystyrene (– CH 2 – CH (C 6 H 5) –) n ni
62. Hutengeneza mchanganyiko unaolipuka na hewa
63. Suluhisho la kloridi ya sodiamu hutumiwa kuchunguza ions
65. Monoma kwa ajili ya kuzalisha mpira wa bandia kulingana na njia ya Lebedev ni
66.Monoma ya kuzalisha kloridi ya polyvinyl ni
67. Kifaa cha kutenganisha bidhaa za uzalishaji wa kioevu ni
68.Butadiene-1,3 hupatikana kutoka
69.Msingi chanzo asili butane ni
70. Mmenyuko wa ubora kwa formaldehyde ni mwingiliano wake na
71. Protini huwa njano inapofunuliwa
73. Mgawanyiko wa mafuta katika sehemu unafanywa katika mchakato
75.Asetiki ni haramu
pata
76. Propanol-1 huundwa kutokana na mmenyuko, mpango ambao
78. Mbinu za kutengeneza alkene ni pamoja na:
79.Butanol-2 na kloridi ya potasiamu huundwa kwa kuingiliana
80. Mwitikio ambao ioni ya salfati inaweza kuamuliwa ni:
82. Mmenyuko wa tabia kwa alkoholi za polyhydric ni mwingiliano na
84.Katika chombo cha mabati ni haramu
kuhifadhi suluhisho
86.Katika uzalishaji wa amonia, malighafi ni
87. Hutengeneza mchanganyiko unaolipuka na hewa
89. Ili kupata amonia katika sekta wanayotumia
90. Je, hukumu zifuatazo kuhusu sheria za kushughulikia dutu ni sahihi?
A. Katika maabara huwezi kufahamu harufu ya vitu.
B. Chumvi ya risasi ni sumu sana.
91.Je, hukumu zifuatazo kuhusu sheria za kushughulikia dutu ni sahihi?
A. Katika maabara unaweza kujifahamisha na harufu na ladha ya vitu.
B. Gesi ya klorini ni sumu sana.
92.Je, hukumu zifuatazo kuhusu mbinu za viwandani za kuzalisha metali ni za kweli?
A. Pyrometallurgy inategemea mchakato wa kurejesha metali kutoka ores kwenye joto la juu.
B. Katika tasnia, monoksidi kaboni (II) na koki hutumika kama mawakala wa kupunguza.
93. Katika utengenezaji wa asidi ya sulfuriki katika hatua ya oxidation ya SO 2 ili kuongeza mavuno ya bidhaa.
94. Reagent ya pombe za polyhydric ni
96. Kila moja ya vitu viwili huingia kwenye majibu ya "kioo cha fedha":
97. Kutumia njia ya "kitanda cha maji" katika tasnia,
98.Pentanol-1 huundwa kutokana na mwingiliano
99. Polima ya asili ni
100.Pentanoic asidi huundwa kutokana na mwingiliano
101.Methane ni sehemu kuu
103.Katika hatua moja, butane inaweza kupatikana kutoka
104. Asidi ya propanic huundwa kutokana na mwingiliano
105. Je, hukumu zifuatazo kuhusu viashiria ni sahihi?
A. Phenolphthaleini hubadilisha rangi katika mmumunyo wa asidi.
B. Litmus inaweza kutumika kugundua asidi na alkali zote mbili.
106. Mpira huundwa wakati wa upolimishaji
107.Katika maabara, asidi asetiki inaweza kupatikana kwa oxidation
108. Mmenyuko wa ubora kwa alkoholi za polyhydric ni mmenyuko na
109. Sehemu kuu gesi asilia ni
110. Suluhisho la pamanganeti ya potasiamu linaweza kutumika kugundua
111. Majibu ya awali ya vitu vya juu vya Masi ni pamoja na
112. Acetate ya sodiamu, inapokanzwa na hidroksidi ya sodiamu imara, huunda
114. Uvunjaji wa bidhaa za petroli hufanywa ili kupata
115.Wakati wa kupokanzwa mipaka pombe za monohydric na asidi ya carboxylic mbele ya fomu ya asidi ya sulfuriki
116.Acetaldehyde inapoguswa na hidrojeni, huunda
117.Uzalishaji wa viwanda wa methanoli unategemea mmenyuko wa kemikali, ambaye equation
119.Je, hukumu zifuatazo kuhusu utengenezaji wa amonia ni sahihi?
A. Katika sekta, amonia hupatikana kwa awali kutoka kwa vitu rahisi.
B. Mwitikio wa awali wa amonia ni wa ajabu.
120. Asidi ya Butanoic huundwa kutokana na mwingiliano
121. Suluhisho la amonia la oksidi ya fedha (I) ni reagent kwa
122.Je, hukumu zifuatazo kuhusu njia za kusafisha mafuta ni za kweli?
A. Njia za pili za kusafisha mafuta ni pamoja na michakato ya kupasuka: joto na kichocheo.
B. Wakati wa kupasuka kwa kichocheo, pamoja na athari za kugawanyika, athari za isomerization ya hidrokaboni iliyojaa hutokea.
123. Hidroksidi ya shaba(II) iliyonyeshwa upya humenyuka nayo
124.Propanol-1 huundwa kutokana na mwingiliano
125. Ni ipi kati ya ioni zifuatazo ambayo haina sumu zaidi?
127. Suluhisho la pamanganeti ya potasiamu hubadilika rangi na kila moja ya vitu viwili:
128. Asidi ya Butanoic inaweza kupatikana kwa kuguswa
129. Je, hukumu zifuatazo kuhusu sheria za kushughulikia dutu ni sahihi?
A. Ni marufuku kuonja vitu kwenye maabara.
B. Chumvi za zebaki zinapaswa kushughulikiwa kwa tahadhari kali kutokana na sumu yake.
130.Weka rafiki wa mazingira mafuta safi ni pamoja na
131.Pombe gani ni haramu
kupatikana kwa hydration ya alkenes?
132. Kupata asetilini katika maabara wanayotumia
133.Butanol-1 huundwa kutokana na mwingiliano
134. Je, hukumu zifuatazo kuhusu sheria za kushughulikia dutu na vifaa ni sahihi?
A. Rangi ya mafuta iliyotiwa nene haipaswi kuwashwa kwenye moto ulio wazi.
B. Mabaki ya kikaboni yaliyotumika yasitupwe kwenye mifereji ya maji.
135.Polypropen hupatikana kutoka kwa propene kama matokeo ya mmenyuko
136. Kuunganisha butane katika maabara, sodiamu ya metali na
137. Esta huundwa kutokana na majibu
139. Nyenzo ya kuanzia kwa ajili ya uzalishaji wa mpira wa butadiene ni
141.Polima kuwa na fomula
kupata kutoka
142.Je, kauli zifuatazo kuhusu sumu ya dutu na sheria za kazi katika maabara ni sahihi?
A. Gesi zenye sumu zaidi ni pamoja na oksijeni na hidrojeni.
143. Katika hatua ya mwisho ya uzalishaji wa asidi ya sulfuriki, oksidi ya sulfuri(VI) hufyonzwa.
144.Je, hukumu zifuatazo kuhusu kufanya kazi na gesi ni kweli?
A. Dioksidi kaboni inaweza kukaushwa kwa kuipitisha iliyokolezwa asidi ya sulfuriki.
B. Kukausha kloridi hidrojeni unaweza kutumia hidroksidi imara kalsiamu.
145.Njia ya kitanda cha maji katika uzalishaji wa asidi ya sulfuriki hutumiwa katika mchakato
146. Propylene inapotiwa maji, hutengenezwa kwa kiasi kikubwa
147.Je, hukumu zifuatazo kuhusu sheria za usalama ni sahihi?
A. Wakati wa kuandaa ufumbuzi wa asidi, unapaswa kwa makini (katika mkondo mwembamba) kumwaga asidi ndani ya maji baridi, na kuchochea suluhisho.
B. Ni bora kufuta alkali ngumu katika porcelaini kuliko katika vyombo vya kioo vyenye kuta.
148. Katika uzalishaji wa asidi ya sulfuriki, kichocheo hutumiwa kwenye hatua
149.Butanol-2 huundwa kutokana na mwingiliano
151.Njia ya "kitanda cha maji" hutumiwa katika uzalishaji
152.Asetilini huzalishwa katika maabara
153. Kila moja ya vitu viwili haina sumu:
155.Butanol-2 inaweza kupatikana kwa kuingiliana
156. Kila moja ya gesi mbili ni sumu:
158.Pentanoic asidi huundwa kutokana na mwingiliano
159. Suluhisho lenye ioni linaweza kutumika kama kitendanishi cha ioni za kaboni
161. Asidi ya Butanoic huundwa kutokana na mwingiliano
162. Utungaji wa ubora wa kloridi ya bariamu unaweza kuamua kwa kutumia ufumbuzi ulio na ions
164.Kitendanishi cha kasheni za amonia ni dutu ambayo fomula yake ni
166. Ioni za Phosphate katika suluhisho zinaweza kugunduliwa kwa kutumia dutu ambayo fomula yake ni
168. Asidi ya asetiki huundwa wakati
170.Je, hukumu zifuatazo zinahusu kanuni za kisayansi awali ya viwanda ya amonia?
A. Mchanganyiko wa Amonia unafanywa kwa kuzingatia kanuni ya mzunguko.
B. Katika sekta, awali ya amonia hufanyika katika kitanda cha "fluidized".
171.Calcium propionate huundwa na mwingiliano
172. Je, hukumu zifuatazo kuhusu utengenezaji wa asidi ya sulfuriki katika sekta ni sahihi?
A. Asidi ya sulfuriki iliyokolea hutumika kunyonya oksidi ya sulfuri (VI).
B. Hidroksidi ya potasiamu hutumika kukausha oksidi ya salfa(IV).
Glycerin, kupenya ndani ya majani, hupuka polepole zaidi kuliko maji, hubadilisha rangi yao, hukauka, kudumisha sura yao na kutoa majani elasticity. Matokeo ni vivuli vyema kutoka kwa beige hadi kahawia nyeusi. Maua yaliyokaushwa kwa njia hii yanaweza kuhimili uhifadhi wa muda mrefu.
Kwa hili, mchanganyiko wa glycerini ya kiufundi na maji hutumiwa kwa uwiano wa 1: 2 na 1: 3. Kwa mimea yenye majani laini, suluhisho la sehemu moja ya glycerini na sehemu mbili za maji zinafaa, kwa majani magumu, moja iliyojilimbikizia zaidi. inahitajika. Wakati mwingine majani hukaushwa kwa sehemu sawa za glycerini na maji.
Aina ya mimea ni pana kabisa. Hizi ni barberry, birch, beech, heather, mwaloni, chestnut, clematis, maple, laurel, oleaster, mahonia, magnolia, chokeberry, rhododendron, boxwood, eucalyptus, hops.
Matawi yenye majani lazima yakatwe kabla ya Agosti, wakati majani bado ni mchanga na yamejaa unyevu.
Shina hukatwa kwa oblique, kuondoa majani ya chini na kuondoa 6 cm ya gome nene sana; mwisho wa shina umegawanyika kwa urefu wa cm 10. Yote hii inachangia kunyonya bora kwa suluhisho. Matawi yaliyotayarishwa kwa kukausha lazima yametiwa ndani ya maji baridi kabla ya kuingizwa kwenye suluhisho, kupunguzwa tena bila kuiondoa kutoka kwa maji, na kisha kupunguzwa ndani ya suluhisho.
Teknolojia ya kuoka: glycerini imechanganywa na maji ya moto, matawi yenye majani yanaondolewa maji baridi, kuwekwa kwenye suluhisho la moto kwa kina cha angalau cm 15. Kisha suluhisho hupozwa hatua kwa hatua. Mahali ambapo chombo kilicho na matawi na suluhisho la glycerini kinasimama kinapaswa kuwa nyepesi ili mchakato wa kunyonya glycerini na maji hutokea vizuri. Wakati mwingine huwekwa mahali pa giza. Shina huwekwa kwenye suluhisho hadi majani yabadilishe rangi. Wakati ambapo mchakato wa kuhifadhi unafanyika hutofautiana kulingana na aina ya mmea na joto la chumba. Kawaida mchakato huu hudumu kutoka siku kadhaa hadi wiki 2-3.
Ni muhimu sana kuondoa majani wakati wanapokuwa na mafuta. Ukiruka wakati huu, majani yatakuwa nata na vumbi litatua juu yao.
Unaweza pia kuweka matawi yaliyokatwa ya hawthorn, cotoneaster, ligustrum, juniper, poplar ya fedha na matunda nyeusi kwenye mmumunyo wa maji wa glycerin.
Mimea ya nyumbani kwa kukausha katika suluhisho la glycerini - aralia, aspidistra, camellia bromeliad, ficus. Majani yao yameingizwa kabisa katika suluhisho la glycerini na maji. Ili kufanya hivyo unahitaji kuwa na chombo kidogo. Mara tu majani yanapoanza kubadilika rangi, yanapaswa kuondolewa kwenye suluhisho, kuoshwa kidogo na kukaushwa haraka kwenye karatasi ya kukausha mahali pa joto.
Mimea kwa kukausha (canning) - gypsophila na maua, crocosmia, meadowsweet; kila mwaka - molucella na maua.
Majani ya mimea ya mapambo kama bergenia, gladiolus, iris, peony (Juni), fern (suluhisho kwao ni zaidi ya kujilimbikizia), hosta hukaushwa katika suluhisho la glycerin katika maji.
C 3 H B (OH) E (Uzito wa Masi 92.06)
Athari za ubora
1. Wakati glycerini inapokanzwa na kiasi cha mara mbili cha bisulfate ya potasiamu KHS0 4 mpaka charring kidogo huanza, harufu ya acrolein inaonekana, ambayo inakera sana utando wa mucous na husababisha lacrimation. Kipande cha karatasi kilicholowanishwa na kitendanishi cha Nessler hubadilika kuwa nyeusi kinapotumbukizwa kwenye mvuke wa akrolini iliyotolewa (kutoka kwenye zebaki iliyotolewa):
2. Mmenyuko wa Denizhe unategemea oxidation ya glycerol maji ya bromini kwa dioxyacetone:
Joto 0.1 g ya sampuli na 10 ml ya maji safi ya bromini tayari (0.3 ml ya bromini katika 100 ml ya maji) kwa dakika 20 na kisha uondoe bromini iliyobaki kwa kuchemsha. Dihydroxyacetone inayotokana hupunguzwa na reagent ya Nessler na suluhisho la Fehling.
kiasi
1. Uamuzi wa refractometric. Maudhui ya glycerol katika ufumbuzi wa maji ambayo hayana vitu vingine yanaweza kuamua refractometrically na index ya refractive, kwa kutumia meza inayofaa.
2. Njia ya Acetini. Sampuli ya glycerol ni acetylated ili kupata ester asetiki glycerol - triacetin. Kwa saponifying triacetin, kiasi cha alkali kinachotumiwa kinatambuliwa na kiasi cha glycerol kinahesabiwa. Kutokana na ukweli kwamba acetylation ya glycerol inahitaji maalum Ubora wa juu anhidridi ya asetiki, ambayo inapaswa kuwa na athari tu ya asidi ya asetiki ya bure, inapendekezwa kwa uamuzi wa glycerol kwa njia ya dichromate.
3. Njia ya Bichromate ya uamuzi. Glycerin iliyosafishwa, ambayo haina vitu vya kigeni vinavyoweza oksidi, hutiwa oksidi katika mazingira yenye asidi na dichromate kwa dioksidi kaboni na maji:
Kutumia ziada ya suluhisho la titrated la dichromate ya potasiamu, ziada ya mwisho imedhamiriwa iodometrically:
Iodini iliyotolewa hupunguzwa na suluhisho la thiosulfate ya sodiamu. Kwa mbinu ya ufafanuzi, ona Meyer (1937).
4. Njia ya oxidation na bromini (tazama hapo juu) ni rahisi zaidi kwa kuamua kiasi kidogo cha glycerol.
Sampuli ya suluhisho la glycerini inayolingana na 0.02-0.04 g ya glycerini 100% imewekwa kwenye chupa ya conical na kizuizi cha ardhi. Suluhisho la asidi hubadilishwa na 0.1 N. suluhisho la alkali mbele ya tone moja la suluhisho la methyl machungwa. Kisha mimina katika 10 ml ya 0.1% ya maji ya bromini, loweka kizuizi na suluhisho la iodidi ya potasiamu na uache mchanganyiko wa majibu peke yake kwa dakika 15. Mimina katika 10 ml ya suluhisho la 10% la iodidi ya potasiamu, 50-100 ml ya maji na punguza iodini na 0.02 N. suluhisho la thiosulfate ya sodiamu mbele ya wanga. Wakati huo huo, jaribio la kipofu linafanywa.
Wapi A- idadi ya u, uz n. suluhisho la thiosulfate ya sodiamu katika mililita, inayotumika kwa majaribio ya upofu; b- kiasi cha suluhisho sawa katika mililita zinazotumiwa wakati wa uamuzi; e- uzito katika milligrams.
Glycerol(chem., Glyc é rine Kifaransa, glycerin Kijerumani na Kiingereza) C 2 H 3 O 2 = C 2 H 5 (OH) 2 - iligunduliwa mwaka wa 1779 na Scheele, ambaye aliona kwamba wakati wa kuchemsha. mafuta ya mzeituni na glen, pamoja na plaster ya risasi (sabuni ya risasi, i.e. chumvi inayoongoza ya asidi ya mafuta), kioevu tamu na syrupy pia hupatikana; Kwa njia hiyo hiyo, Scheele kisha alipata Glycerin kutoka kwa mafuta: almond, linseed, rapeseed, ng'ombe na mafuta ya nguruwe. Asilimia sahihi (ya msingi) ya muundo wa Glycerin ilitolewa na Chevrel (1813), ambaye alithibitisha kwamba, kama ilivyotajwa hapo juu. mafuta ya mboga, na mafuta ya wanyama (tazama), kwa asili yao ya kemikali, inaweza kuchukuliwa esta tindikali ya Glycerin, na hivyo kuamua kwa usahihi asili ya pombe ya Glycerin (tazama na). Mtazamo huu hatimaye ulithibitishwa na majaribio (1853 na 1854), ambayo yalizalisha mafuta ya bandia kwa kupokanzwa glycerol na asidi ya mafuta; esta na moja, mbili na tatu sawa ya asidi iliyochukuliwa (kulingana na hali ya majaribio) ilianzisha triatomicity ya Glycerol (tazama hapa chini). Mbali na mafuta, Glycerol hupatikana kila wakati (katika hali ya bure) katika divai (kutoka 0.978% hadi 1.667% -), kwani huundwa wakati. fermentation ya pombe sukari (hadi 3% ya sukari iliyochukuliwa - Pasteur) na kwa kiasi kidogo sana katika vodka (Morin). Synthetically, Glycerol ilipatikana na Wurtz kutoka kwa tribromohydrin Glycerol, kwa upande wake iliundwa na hatua ya bromini kwenye iodidi ya allyl (tazama); Friedel na Silva - kutoka kwa trichlorohydrin iliyopatikana kwa kukabiliana na kloridi ya iodini na kloridi ya propylene, na kwa kuwa mwisho uliandaliwa nao kwa kuongeza klorini kwa propylene iliyopatikana kutoka kwa pombe ya isopropyl, Glycerin inaweza kuunganishwa kutoka kwa vipengele. Glycerin hatimaye hupatikana kwa oxidation ya pombe ya allylic na chumvi ya manganese-potasiamu. (E. Wagner - tazama). Kwa uchimbaji wa kiufundi wa Glycerin, angalia majibu. makala. Glycerin safi ni kioevu nene, syrupy na ladha tamu; haina ugumu wakati imepozwa kwa muda mfupi hadi -40 ° C, ingawa inazidi kuonekana; na kupoeza kwa muda mrefu hadi 0°, chini ya hali fulani isiyo wazi kabisa, Glycerin safi ina uwezo wa kuangazia, hata hivyo, kutengeneza fuwele za orthorhombic zinazoenea hewani; kiwango cha kuyeyuka ni hapana. + 17 ° C (kulingana na Genninger), + 20 ° C (kulingana na Nietzsche) na + 22.6 ° C (kulingana na Kraut). Ud. uzito Glycerol - d 15/4 = 1.2637; (Mendeleev, 1861, angalia chini), d 20/4 = 1.2590 (Brühl et al.); Glycerol haifanyi kazi kwa macho; refractive index kwa mstari ß hidrojeni = 1.478 (Brühl); = 0.612 (Winkelmann). Glycerin inachanganyika katika mambo yote pamoja na maji na pombe, lakini karibu haina mumunyifu katika etha ya sulfuriki na klorofomu. Glycerin ina uwezo wa kuyeyusha kwa kiasi kikubwa kalsiamu, strontium na oksidi za bariamu, sulfate ya potasiamu, sulfate ya sodiamu, sulfate ya shaba na chumvi nyingine nyingi; katika uwepo wake, kloridi ya feri haipatikani na alkali ya caustic. Chini ya shinikizo la kupunguzwa, au kwa mvuke wa maji, Glycerin ni distilled bila mabadiliko; chini ya shinikizo la kawaida huchemka kwa + 20 ° C (Mendeleev); uwepo wa chumvi za madini, haswa vitu vinavyoweza kuchukua maji, kama vile chumvi ya sulfuri-potasiamu, anhidridi ya fosforasi, husababisha mtengano wa glycerol, ikifuatana na upotezaji wa maji na malezi. akrolini -
C 3 H 8 O 3 - 2 H 2 O = C 3 H 4 O
- (Redtenbacher, Gaither na Cartmel), daima huzingatiwa wakati mafuta ya asili yanapokanzwa (mafuta ya kuteketezwa yanadaiwa harufu yake kwa acrolein), ambayo hufanya mwisho kwa urahisi tofauti na mafuta ya madini. Kwa oxidation makini (hatua ya oksijeni ya anga mbele ya platinamu nyeusi - Grimaud, au mvuke wa bromini kwenye glycerate ya risasi - Fischer na Tafel), Glycerin inatoa aldehyde - glycerose CH 2 (OH) CH (OH). na) na pamoja naye dihydroxyacetone CH 2 (OH).CO.CH 2 (OH) (Fischer). pia hupatikana kwa hatua ya asidi ya nitriki kwenye Glycerol, lakini kwa kuongeza hiyo, kama bidhaa za oxidation zaidi, zifuatazo zinaundwa: glycerin- CH 2 (OH).CH(OH).COOH, oxalic - COOH.COOH, formic - H.COOH, glycolic - CH 2 (OH).COOH na glyoxylic - CHO.COOH asidi; Wakati huo huo, kuonekana kwa asidi ya hydrocyanic (Przybytek) huzingatiwa, uundaji ambao unaelezea uzalishaji, pamoja na vitu vilivyotajwa, vya zabibu (Heinz) na asidi ya mesotartic (Przybytek, tazama):
CH 2 (OH).CH (OH).CH + HCN = CH 2 (OH).CH (OH).CH (OH).CN
CH 2 (OH).CH (OH).CH (OH).CH + 2H 2 O + O 2 = COOH.CH (OH).CH (OH).COOH + NH 3.
Wakati iliyooksidishwa na chumvi ya manganese-potasiamu kutoka kwa glycerol, inaweza kupatikana asidi ya tartronic COOH.CH(OH).COOH (Zadtler, Przybytek, na Bizzari), lakini inapokabiliwa na ziada ya wakala wa kuongeza vioksidishaji, majibu huendelea kulingana na mlingano:
C 3 H 3 O 3 + C 2 H 2 O 4 (asidi oxalic) + CO 2 + 3H 2 O
(Wanklin na Fox - njia ya uamuzi wa kiasi cha Glycerol). Inapokanzwa na potasiamu ya caustic, Glycerin hutoa asidi ya akriliki (Redtenbacher), inapoyeyuka nayo, bidhaa zake za mtengano: asidi ya fomu na asetiki (Dumas na Stas). Kama vile pombe ya divai, Glycerin humenyuka kwa urahisi pamoja na asidi isokaboni; bidhaa zinazozalishwa ni sawa kabisa katika asili ya kemikali kwa wale waliopatikana chini ya hali sawa kutoka kwa pombe ya ethyl; ndio, inatoa glycerin sulfuri asidi - CH 2 (OH).CH(OH).CH 2 .O.SO 2 .OH (iliyopatikana na Peluz kwa kuyeyusha sehemu moja ya Glycerin katika sehemu 2 za asidi ya sulfuriki), analogi kamili ya asidi ya sulfuriki. CH 3 CH 2 O.SO 2 .OH; Mbali na hayo, asidi mbili zaidi zinawezekana kwa Glycerol, ambazo ni: CH 2 (OH).CH(OSO 2 OH).CH 2 (OSO 2 OH) na CH 2 (OSO 2 OH).CH(OSO 2 OH) .CH 2 (OSO 2 OH); zote mbili zilipatikana na Klesson: mwisho kwa hatua ya kloridi ya kwanza ya asidi ya sulfuriki. - SO 2 (OH)Cl kwenye Glycerol, na ya kwanza - wakati wa kutenda glycerol trisulfuri chachu maji. Pamoja na asidi ya fosforasi. Fomu za Glycerol fosforasi ya glycerol chachu - CH 2 (OH).CH(OH).CH 2 O.PO(OH) 2, ambayo esta ni ya ajabu sana lecithini - vitu vinavyopatikana kwenye ubongo, kwenye kiini cha yai, kwenye manii, kwenye chachu, spores, n.k. na ambavyo, vikiwashwa na maji ya barite, hutengana na kuwa (oleic, palmitic, stearic, nk.), asidi ya glycerinophosphoric na neurini (tazama) na kwa hivyo huenda zinawakilisha esta za chumvi ya fosforasi ya glycerol ya neurini yenye muundo CH 2 (AU").CH(OR).CH 2 O.PO(OH)[O.N(CH 3) 3 .C 2 H 4 (OH) ) ], ambapo R" ni mabaki ya asidi ya mafuta. Ikipashwa joto na borax, Glycerol hutoa kitovu cha asidi ya boroni-glycerini. (glycerol borate), kumiliki mmenyuko wa tindikali na ina matumizi mengi katika maduka ya dawa kama antiseptic. (esta za asidi ya nitriki - tazama; esta za mafuta na zingine asidi za kikaboni tazama Mafuta na chini kuhusu muundo wa Glycerol). Kwa Glycerin, nyingi zinajulikana ambazo zinapatikana kwa sehemu kubwa au kwa hatua ya asidi hidrohali au halidi za fosforasi kwenye Glycerol; Walakini, iodidi ya fosforasi haitoi triiodohydrin, kama mtu anavyoweza kutarajia, lakini dutu iliyo na chini ya atomi mbili za iodini - ambayo ni. iodidi ya allyl -
CH 2:CH.CH 2 J = CH 2 J.CHJ.CH 2 J. - J 2 = C 3 H 2 J
(Berthelot na Lucas), kioevu kinachochemka kwa 100 - 102 °, na kutengeneza iodidi ya pili ya propyl chini ya hatua ya iodidi hidrojeni:
CH 2:CH.CHJ + 2HJ = CH 2.CHJ. CH 3 + J 2,
na chini ya hatua ya bromini - tribromohydrin Glycerol
CH 2:CH.CH 2 J + 2Br 2 = CH 2 Br.CHBr.CH 2 Br + JBr
(Wurtz). Kama vile pombe ya kawaida, ambayo hutengeneza, Glycerin hutoa inapowekwa wazi madini ya alkali au oksidi za ardhi ya alkali na metali nzito - glycerates, hasa fuwele, misombo inayoweza kubadilika kwa urahisi; glycerate ya monosodiamu C 3 H 7 O 2 (ONa), ikitengana inapokanzwa, hutengeneza kiasi kikubwa cha CH 3 .CH (OH).CH 2 (OH) (Belogubek, Lebish na Loos), wakati huo huo na methyl, ethyl na propyl ya kawaida pia ilipatikana alkoholi, hexylene, nk (Fernbach). Glycerate ya risasi, iliyotajwa hapo juu, hupatikana kwa kumwagika kwa suluhisho la oksidi ya risasi katika kuchemsha Glycerin na pombe ya kawaida. Haya yote ni majimaji yanayochemka chini ya glycerini na ambayo mali zake hufanana na esta mchanganyiko wa alkoholi za monohydric. Kama glycols, Glycerol ina uwezo wa kutoa maji kutoka kwa chembe moja ili kutoa anhidridi kama ether, ambayo glycide inajulikana - CH 2. . CH.CH 2 (MWANA) - (allic alcohol oxide -), iliyopatikana kwanza na Hegerfeld; Ganrio alipata glycide kwa hatua ya barite isiyo na maji kwenye suluhisho la monochlorohydrin Glycerol katika ether isiyo na maji; ni kioevu kinachotembea sana, kinachochemka kwa 157 ° - 160 °, kikichanganywa kwa njia zote na maji, pombe na etha na kuchanganya haraka na maji, kutengeneza Glycerol nyuma, na katika kesi ya maji ya kutosha - sawa kabisa na alkoholi ya polyethilini (angalia Glycols ) kuna glycide (tazama). Glycerin, kufutwa katika maji, mbele ya chaki na kasini, inaweza ferment, kutengeneza pombe ethyl, asidi butyric na baadhi ya bidhaa nyingine (Berthelot, Bechamp). Chini ya ushawishi wa fermentation unaosababishwa na maendeleo ya Bacilus subtilis (Cohn), hutengeneza pombe ya ethyl zaidi (Fitz), na chini ya ushawishi wa Butyl-Bacilus hutoa kawaida (tazama) - CH 3 .CH 2 .CH 2 .CH 2 (OH) ( Fitz) na - CH 2 (OH).CH 2 .CH 2 (OH) (Freund, ona Glycols). Muundo wa Glycerol kama pombe ya sekondari mbili - C 3 H 8 O 3 = CH 2 (OH) CH (OH) CH 2 (OH) imechukuliwa kwa kuzingatia mambo yafuatayo. Imetajwa hapo juu kwamba Chevreul alikuwa wa kwanza kuashiria ukaribu katika kemikali mafuta na esta za asidi za kikaboni. "Kwa kweli," anasema Berthelot (1854), "katika mafuta, misombo ya upande wowote, mali ya asidi hujilimbikizia kwa njia sawa na katika esta zinazoundwa, na kutolewa kwa vipengele vya maji, wakati wa mwingiliano wa asidi na alkoholi; zote mbili. madarasa ya misombo huzalisha tena asidi na alkoholi, kurekebisha vipengele vya maji, au chini ya ushawishi wa alkali, au asidi, au maji (mwitikio huendelea haraka kwa + 220 ° C na polepole kwa joto la kawaida.), na tofauti pekee ambayo kutoka kwa etha, misombo na alkoholi hupatikana, na kutoka kwa mafuta - asidi na glycerin; chini ya hatua ya amonia, amidi za asidi hupatikana kutoka kwa mafuta na esta. Usawa wa kemikali wa pombe (kawaida) na glycerin unathibitishwa zaidi na ukweli kwamba kwa kupokanzwa (esta za pombe na glycerin inawezekana, chini ya hali fulani, kupata mafuta (kwa hivyo, kuondoa pombe kutoka kwa ether iliyochukuliwa), kwa upande wake, kwa kupokanzwa mafuta na pombe, unaweza kupata ether ya pombe (na kutenganisha Glycerol). katika hali ya bure), na hii, pamoja na nadharia yoyote, inasadikisha mlinganisho kamili katika katiba ya mafuta na esta. Lakini ikiwa asili ya kemikali ya Glycerin iko karibu na pombe, basi, kwa upande mwingine, fomula za misombo inayounda na asidi na uwepo wa bidhaa kadhaa zisizo na upande kwa Glycerin na asidi iliyochukuliwa huanzisha tofauti kubwa kati yake na pombe: mwisho hutoa safu moja tu ya wasio na upande na misombo ya asidi, na kwa Glycerin safu tatu tofauti zinajulikana, ambayo moja tu inalingana na formula ya esta za pombe, kwani huundwa na mwingiliano wa chembe moja ya asidi na chembe moja ya Glycerin, na kutolewa kwa chembe moja ya maji [Berthelot hutumia vizito vya atomiki vya zamani (H = 1, O = 8) na kwa hivyo anasema 2, 4 na 6 sawa na maji, badala ya chembe moja, mbili na tatu za maji] safu huundwa na mwingiliano wa chembe moja ya Glycerin na chembe mbili za asidi wakati wa kutoa chembe 2 [Berthelot hutumia uzani wa atomiki wa zamani (H = 1, O = 8) na kwa hivyo anasema 2, 4 na 6 sawa na maji, badala ya chembe moja, mbili na tatu za maji] maji, na, mwishowe, ya tatu, sawa na mafuta asilia, huundwa kwa mwingiliano wa chembe moja ya Glycerin na chembe tatu za asidi, wakati wa kutenganisha chembe 3 [Berthelot hutumia uzani wa atomiki wa zamani. (H = 1, O = 8) na kwa hiyo inasema 2, 4 na 6 sawa na maji, badala ya chembe moja, mbili na tatu za maji] maji ... Ukweli huu unaonyesha kwamba Glycerin inahusiana na pombe, kama inavyohusiana na asidi ya nitriki", au, kama Wurtz (1855) asemavyo: "Zinaonyesha kwamba Glycerol ni pombe ya trihydric, yaani, ni kiwanja kinachoundwa kwa uingizwaji wa glyceryl radical (C 3 H 5) ya atomi tatu za hidrojeni katika chembe tatu za maji." Usahihi Wazo hili lilithibitishwa na Wurtz mwenyewe, wote kwa usanisi wa Glycerol (tazama hapo juu) na kwa utayarishaji wa alkoholi za diatomic glycol (tazama Glycols), na hii ilichukua jukumu kubwa katika kufafanua wazo sahihi la atomiki ya radikali za kikaboni (tazama) "Ikiwa ethyl (C 2 H 5), - anasema Wurtz katika makala juu ya glycols (1859), - yenye uwezo wa kuunganishwa na 1 sawa na klorini, inachukua nafasi ya 1 sawa ya hidrojeni [Kwa mfano, katika maji, kutengeneza: H.O.H - maji, C 2 H 5.O. H - pombe; mmenyuko unafanywa kwa njia ya mtengano mara mbili: C 2 H 5 Cl (Br, J, kloridi, bromidi, iodidi ya ethyl) + KOH (potashi caustic) = C 2 H 5 OH + KCl (Br, J, kloridi, bromidi, potasiamu iodidi) ], kisha ethylene C 2 H 4, kuchanganya moja kwa moja na sawa mbili za klorini, kama, kwa mfano, bati, inaweza kuchukua nafasi ya 2 sawa na hidrojeni. Ethylene ni radical diatomic, na ni kloridi diatomic. Wakati mwisho (uliopatikana synthetically) unaingia katika mtengano wa kubadilishana na chumvi ya fedha, radical inabakia intact na inachukua nafasi ya 3 sawa na fedha. Haya ndiyo maslahi ya kinadharia ya kazi yangu; alithibitisha kuwa kikundi cha kikaboni pamoja na 2 sawa na klorini au bromini inaweza, wakati wa kuwaacha, kuchukua nafasi ya 2 sawa na fedha. Ukweli huu, kwa maoni yangu, ni mpya na muhimu. Nimejaribu kuifanya jumla, sio tu kwa kuanzisha bromoures zingine zinazofanana na ethylene bromidi, lakini pia kwa kudhibitisha kuwa umoja wa radical na atomi 3 za bromini unaweza kuchukua nafasi ya 3 sawa na fedha; hii ni wazi kutokana na uzoefu wa mabadiliko ya allyl iodidi katika Glycerol Allyl, monoatomic katika allyl iodidi, inakuwa triatomic, kunyonya atomi tatu za bromini na kugeuka kuwa allyl tribromide; na, ilijibu kwa chembe 3 za acetate ya fedha, inachukua nafasi ya sawa tatu za fedha. Shukrani kwa uchunguzi huu, nadharia ya radicals polyatomic, ambayo ilikuwa hypothesis isiyoeleweka bila msaada wa data ya majaribio, hatimaye iliingia kwenye uwanja. maarifa kamili"Mchanganyiko wa kwanza wa muundo wa Glycerol ulipendekezwa na Cooper (1858), yaani C 3 H 8 O 3 = CH (OH) 2 . CH 2 . CH 2 (OH); A. M. hivi karibuni alisema kwamba fomula nyingine inawezekana - CH 2 (OH).CH(OH).CH 2 (OH) - sasa inakubalika kwa ujumla.Kwa kweli, ubora wa mabaki mawili ya maji (hydroxyls) ya Glycerol inathibitishwa kwa kupata kutoka kwayo trimethylene glikoli CH 2 (OH).CH 2 .CH 2 (OH) na asidi ya tartronic COOH.CH(OH).COOH, na hidroksili ya pili inaonekana kutokana na ukweli kwamba monochlorohydrin Glycerol chini ya utendakazi wa amalgam ya sodiamu hutoa (Buff) propylene glikoli:
CH 2 Cl.CH(OH).CH2(OH) + H2 = CH2.CH(OH).CH2(OH) + HCl.
Maandalizi ya glycerol kwa oxidation ya allyl pombe husababisha formula sawa.
CH 3:CH.CH 2 (OH) + H 2 O + O = CH 2 (OH).CH (OH).CH 2 (OH)
na malezi chini ya hatua ya iodidi ya fosforasi kwenye asidi ya glyceric (muundo ambao umethibitishwa kwa kujitegemea - tazama asidi ya Glycerin) - ß asidi ya iodopropionic -
CH 2 (OH).CH (OH).COOH + 3HJ = CH 2 J.CH 2 .COOH + 2H 2 O + J 2.
Haiwezekani kutambua, zaidi ya hayo, kwamba hii ndiyo fomula pekee inayowezekana ambayo inakidhi sheria ya a-Kekule, kulingana na ambayo katika alkoholi za polyhydric kunaweza kuwa na si zaidi ya hidroksili moja kwenye atomi moja ya kaboni (tazama asidi ya Mesoxalic na).
A. I. Gorbov.Δ.
Glycerol(teknolojia.). Glycerin ina umuhimu muhimu na mkubwa katika teknolojia. Kwa kutibu kwa mchanganyiko wa asidi ya nitriki yenye mafusho na asidi kali ya sulfuriki, inabadilishwa kuwa esta ya asidi ya nitriki C 3 H 5 (NO 3) 2, iitwayo nitroglycerin, ambayo ina mali kali ya kulipuka na kwa hiyo imejumuishwa katika vilipuzi mbalimbali. hasa baruti (tazama), ilipata matumizi makubwa katika nyanja mbalimbali za viwanda, hasa katika madini. Kwa kuongezea, Glycerin hutumiwa kwa sababu ya mali yake ya hygroscopic kama nyongeza ya vitu ambavyo vinahitaji kulindwa kutokana na kukauka: kwa hivyo matumizi yake makubwa katika utengenezaji wa sabuni kutokana na kuiongeza kwa sabuni, ya mwisho haina kavu kwa muda mrefu na inabaki. laini. Kwa madhumuni sawa, huongezwa kwa udongo wa sanamu, na kwa sababu hiyo hiyo, katika baadhi ya matukio, ngozi hutiwa kwenye suluhisho wakati wa kuifuta. Zaidi ya hayo, hutumiwa kuonja divai, bia, siki, liqueurs na vyakula mbalimbali vya makopo, ambayo hutoa ladha tamu na kuwalinda kutokana na maelezo. Idadi kubwa ya Inatumika kwa ajili ya kuandaa vipodozi mbalimbali, sehemu za mashine ya kulainisha (hasa saa), kuandaa mordants kwa baadhi ya rangi, nk. Glycerin ya Jumla inaenea Ulaya hadi 3,500,000 pd. kwa mwaka [Ikiwa ni pamoja na kutoka Urusi 101.6 elfu pd., Kwa kiasi cha rubles 435.9,000. (1889)], na nusu ya kiasi hiki hutumika kuandaa baruti. Glycerin hupatikana katika teknolojia pekee kama bidhaa ya mtengano wa mafuta asilia na mafuta yanayozalishwa na asidi ya stearic katika viwanda vya sabuni. Mafuta ya asili (tazama), yanayowakilisha glycerides au esta glycerol ya asidi anuwai ya mafuta, chini ya hali fulani inaweza kuoza na m Glycerin na asidi ya mafuta ya bure, ambayo kwa muda mrefu imekuwa ikitumika sana katika tasnia, kama nyenzo ya utayarishaji wa mishumaa na sabuni. . Mtengano uliotajwa katika teknolojia unafanywa kwa njia tatu: sabuni ya alkali ya mafuta, hatua ya asidi ya sulfuriki juu yao na kuharibika kwa mvuke ya maji yenye joto kali. Njia hizi zote zina sawa muhimu. Sabuni ya mafuta hufanywa kama ifuatavyo. Katika boiler maalum ya shaba iliyotiwa muhuri, silinda, kinachojulikana kama autoclave (Mchoro 1), kuongeza kilo 2000 za mafuta (kondoo au mafuta ya nguruwe au mafuta ya mawese), kilo 1000 za maji na maziwa ya chokaa, ili kuna 2 - 3% ya chokaa kuhusiana na kiasi. mafuta yaliyochukuliwa, yaani, kilo 40 - 60 kwa uwiano fulani.
Mtini. 2. Kifaa cha kuozesha mafuta kwa kutumia mvuke wa maji yenye joto kali.
Kwa wakati huu, mkondo unaoendelea wa mvuke wa maji yenye joto kali huletwa ndani ya mchemraba kupitia bomba m, mtengano wa mafuta hutokea wapi? Mchanganyiko wa mvuke wa maji, glycerini na asidi ya mafuta kupitia bomba n huondolewa kwenye mchemraba na kuingia KWA, inayojumuisha mfululizo wa mirija ya wima iliyounganishwa. Katika ncha iliyopinda, ya chini ya kila bomba la jokofu kuna shimo na bomba inayounganisha kwa kipokeaji. h, ambayo mvuke iliyofupishwa kwenye jokofu hukusanywa. Karibu safi kabisa hukusanywa karibu na vifaa. asidi ya mafuta, na unapoondoka kutoka kwake - pamoja na maji na Glycerin katika mpokeaji wa mwisho l Tayari kuna karibu maji tu. Kinachotenganishwa na asidi ya mafuta, kioevu chenye maji kilicho na Glycerol huchakatwa ili kutoa mwisho.
Kutengwa kwa Glycerin kutoka kwa suluhisho lake la maji, iliyopatikana kwa njia moja au nyingine ya mtengano wa mafuta, hufanywa kwa njia ambayo suluhisho kwanza linakabiliwa na unene kwa uvukizi, kwa mvuto maalum wa 1.12 - 1.22, bora zaidi katika yote. vifaa vya utupu, yaani tupu, ambayo, kwa mfano, kifaa kilichoonyeshwa kwenye Kielelezo kinaweza kutumika. 3. Huwashwa na mvuke unaoingia kupitia bomba A, kuwa na viendelezi vya umbo la sahani ndani ya boiler B, B, B, kuongeza joto. Bomba la mvuke linaweza kuzunguka mhimili wake, ambayo huongeza zaidi uvukizi. Mvuke wa hewa na maji hutolewa nje kupitia bomba NA. Glycerin iliyofupishwa kwa njia hii ni chafu na rangi ya kahawia. Ili kuitakasa, huchujwa na kuwekewa kunereka kwa sekondari, ambayo hufanyika katika vifuniko vya shaba, ikiwezekana na mvuke yenye joto kali na, ikiwezekana, kwa joto la chini, sio zaidi ya 210 °, na kwa Glycerin safi ya kemikali - hata saa. 171°. kwa njia ya makaa ya mawe na kunereka hurudiwa mara kadhaa mpaka bidhaa ya usafi inayotaka inapatikana.
Glycerin, kama ilivyoelezwa hapo juu, ina uwezo, chini ya hali fulani, ya kuangaza. Mali hii mara nyingi hutumiwa kwa utakaso wake (kwenye mmea wa Sarg huko Vienna na Ova huko Kazan). Fuwele kadhaa za Glycerin, zilizopatikana hapo awali kwa fomu imara, huongezwa kwenye suluhisho la Glycerin kilichopozwa hadi ° 0. Baada ya muda fulani, kioevu huimarisha katika molekuli ya fuwele, ambayo huwekwa kwenye centrifuges (tazama) na katika mwisho hutenganishwa nayo. sehemu imara kutoka kwa kioevu.
Mtini. 4. Boiler kwa ajili ya kufupisha ufumbuzi wa maji machafu ya glycerini iliyopatikana wakati wa kutengeneza sabuni.
Boiler ya uvukizi A ina sura ya conical na ina sehemu mbili: boiler yenyewe A na mizinga miwili iliyotenganishwa na boiler na kizigeu maalum, ambacho kinaweza kusukumwa ndani na nje kwa hiari, imewekwa ndani. kesi ya mwisho mawasiliano kati ya boiler na mizinga. Madhumuni ya mwisho ni kwamba wanakusanya precipitate ya chumvi iliyotolewa wakati wa uvukizi. Wakati mengi ya mwisho yamejilimbikiza, valve ya moja ya mizinga inarudishwa, tangi kwa hivyo hutenganishwa na boiler ya uvukizi na inaweza kusafishwa bila kukatiza mwendo mzima wa uvukizi, ambao unafanywa kwa sehemu na mvuke yenye joto kali. kuingia kwenye boiler kupitia bomba O, sehemu na moto uchi, boiler ni ya nini? A kuzungukwa pande na bafu ya mchanga p, ambayo inapokanzwa moja kwa moja na gesi za mwako zilizopatikana kutoka tanuru b. Glycerin ghafi inayotokana (iliyobaki kwenye boiler), iliyo na madini hadi 10% zaidi, inakabiliwa na kunereka kwa utakaso. Katika baadhi ya matukio, ni kabla ya kusafishwa kwa kutetemeka na ether ya petroli, disulfidi ya kaboni, nk, ili kuifungua kutoka kwa uchafu mbalimbali wa mafuta na tarry. Glycerin hii inafanya kazi kwa kiasi fulani tofauti na jinsi ilivyoelezwa hapo juu. Mchemraba huchukuliwa sawa, wa kawaida; tofauti ipo tu katika muundo wa jokofu, ambayo hufanywa sawa na yale yaliyotumiwa wakati wa kunereka na kurekebisha pombe. Inajumuisha safu A, A.(Mchoro 5), ambayo kuna partitions - kinachojulikana sahani DD, kuchomwa na matundu madogo (1/10 inch).
Mtini. 5. Vifaa vya safu wima vya kutenganisha maji kutoka kwa glycerini wakati wa kunereka.
Glycerin na mvuke wa maji unaoongezeka kutoka chini NA, kwenda juu, condense juu ya sahani zilizotajwa na mtiririko chini ya zilizopo D, kwa wapokeaji D2, vifaa na mabomba D 1. Chini ya safu, kwenye sahani za karibu, karibu Glycerin safi hupunguzwa, na kwenye sahani za mbali zaidi huchanganywa na maji. Glycerin hii yenye maji ni distilled zaidi kwa njia ya kawaida. Imepatikana na njia zilizoelezwa, Glycerin inaendelea kuuzwa katika majimbo mbalimbali ya usafi, ndiyo sababu ni muhimu kulipa kipaumbele kwa mwisho wakati wa kuinunua, kwa kuwa katika maombi mengi Glycerin inahitajika kabisa. bidhaa safi. Aina zifuatazo kawaida hupatikana kwa kuuza: 1) Glycerin mbichi; 2) Glycerin safi ya kemikali, ambayo, hata hivyo, mara nyingi pia ina maji 6 - 10%. Inapokanzwa na asidi ya sulfuriki na pombe, haipaswi kutoa harufu yoyote ya ethereal, na kwa chumvi ya acetic-chokaa - hakuna sediment; 3) baruti Glycerin ifikapo 28°B. rangi ya njano; inapaswa kuwa huru kutoka kwa chokaa na kutoa tu uchafu unaoonekana kidogo na suluhisho la lapis; 4) Glycerin nyeupe, ambayo haina chokaa, lakini ni safi kidogo kuliko ya awali; 5) Glycerin ya njano, pia bila chokaa. katika aina hizi zote za vitu mbalimbali vya kigeni vya asili ya kikaboni ni bora kutambuliwa kwa kutumia suluhisho la siki ya risasi (chumvi ya msingi ya asetiki), ambayo katika kesi hii hutoa precipitate zaidi au chini ya glycerini. Ikiwa mwisho utafanya kazi, Glycerin haifai kwa kutengeneza baruti. Miongoni mwa vitu vya kikaboni, asidi ya mafuta, mafuta na resini zinaweza kuamua kwa kutikisa mtihani wa Glycerol na kloroform, ambayo itatoa vitu vyote hivyo. Kwa kisha kuyeyusha safu ya klorofomu iliyotenganishwa na glycerini, salio la dutu hizi linaweza kupatikana kwa fomu ngumu. Uwepo wa chokaa hufunuliwa kwa kuongeza suluhisho la chumvi ya oxalo-ammoniamu kwa suluhisho la maji ya glycerini ya mtihani; Ikiwa chokaa hupatikana, mvua nyeupe hupatikana. Bado kwa ujumla madini inaweza kuamua kwa kuchoma kiasi fulani (5 g) cha vitu vya glycerol kitaachwa nyuma. katika aina nzuri hazipaswi kuzidi 0.1%, angalau 0.2. Glycerin nzuri inapaswa kuchanganywa na pombe, kutengeneza suluhisho la uwazi kabisa, haipaswi kugeuka nyeusi wakati inapokanzwa na asidi kali ya sulfuriki, na inapochanganywa na ufumbuzi wa 10% wa lapis, haipaswi kutoa, hata wakati umesimama (mahali pa giza); mvua nyeusi ya fedha iliyopunguzwa.
Jumatano. S. Koppe, "Das Glycerin, seine Darstelung n. Anwendung" (1889). Juu ya mtengano wa mafuta, angalia kazi za kutengeneza mishumaa na sabuni na stearin.
Glycerol(njia ya uamuzi). Glycerin inafungua kwa urahisi tu katika ufumbuzi wa maji. Athari zifuatazo kwake ni: harufu ya tabia ya acrolein, ambayo hutengenezwa wakati suluhisho na sulfate ya potasiamu yenye asidi huvukiza hadi ukavu na kisha mabaki huwashwa (gesi iliyotolewa inaweza kukusanywa katika maji na malezi ya acrolein inaweza kuthibitishwa. kutumia asidi ya salfa fuksi [Kuweka rangi ndani rangi ya pink miyeyusho ya maji isiyo na rangi ya asidi fuksi-sulphurous inapoongezwa kwa dutu ya majaribio hutumika kama mmenyuko wa tabia kwa aldehidi zote za monohydric (Schiff na Caro), na kuziruhusu kutofautishwa na ketoni, ambazo hazionyeshi majibu haya. Kwa mtihani ulioelezewa wa Glycerin, kuchorea inaonekana polepole. kufikia mwangaza wake mkubwa zaidi baada ya dakika 15-20 ya kusimama. Jaribio linafanywa kwa baridi, kwani suluhisho la asidi ya fuchsino-sulfurous huwa rangi wakati inapokanzwa. Mannitol, sukari, wanga, dextrin, gelatin, asidi ya stearic na oleic haitoi rangi, lakini uwepo wa hidrati za kaboni kwenye glycerin hupunguza athari, kwa sababu bidhaa zinazoundwa wakati zinapokanzwa na chumvi ya asidi ya sulfuri-potasiamu huingilia kati kuonekana. rangi ya pink, na katika kesi ya kuwepo kwa wanga lazima kuanza na kuondolewa kwao (tazama hapa chini kwa ufafanuzi wa Glycerol). Wakati wa kufungua Glycerin katika maziwa, casein, albumin na sukari ya maziwa huondolewa kwanza. (Kon)]; kuonekana kwa rangi ya kijani kibichi wakati kipande cha borax kilichowekwa na suluhisho la Glycerin kinaletwa kwenye moto wa kuchoma (kutokuwepo kwa chumvi za amonia lazima kuthibitishwe kwanza, au lazima ziondolewe) na rangi nyekundu ya carmine wakati amonia inapoongezwa. suluhisho la Glycerin kilichopozwa hapo awali kilichochomwa hadi 120 ° na asidi ya sulfuri (Reichl). Maudhui ya kiasi cha Glycerol katika ufumbuzi wa maji yanaweza kuhesabiwa kulingana na mvuto maalum au index ya refractive ya ufumbuzi (angalia data ya nambari hapa chini); lakini kwa hili ni muhimu kwamba suluhisho ni dhahiri safi [Kulingana na mahitaji ya Pharmacopoeia ya Ujerumani, Glycerin safi haipaswi kutoa kioo cha fedha au kugeuka njano (ndani ya dakika tano), na mtihani ufuatao: ufumbuzi wa sehemu sawa za Glycerin na amonia yenye maji huwashwa hadi chemsha na kuchochea mara kwa mara, kisha uondoe moto na kuongeza matone machache. suluhisho la amonia nitrati ya fedha; Jaribio linalenga hasa kugundua maudhui ya arsenous anhydride katika Glycerol, lakini inashindwa kabisa - hata kwa maudhui inayojulikana ya% kadhaa Kama 2 O 3 - katika kesi ya amonia ya ziada (Jaffe, Lütke). Uwepo wa akrolini katika glycerin huamuliwa kwa urahisi zaidi na harufu, au kwa rangi ya waridi iliyo na suluhisho la asidi ya fuchsino-sulfurous (Lütke), au kwa malezi ya mvua ya hudhurungi (nyekundu) inapotikiswa na reagent a (alkali). suluhisho la chumvi mara mbili ya iodidi ya potasiamu na iodidi ya zebaki; mvua inayotengenezwa na aldehidi hutofautiana na mvua inayotengenezwa na kitendanishi chenye amonia (tazama), kwa kuwa pamoja na sianidi ya potasiamu inageuka kuwa nyeusi, wakati mvua kutoka kwa amonia hupotea kwa kuongezwa kwa sianidi ya potasiamu, mmenyuko nyeti sana (Krismer)]. Miongoni mwa njia za kuamua maudhui ya Glycerin katika sampuli za kibiashara, tunaona yafuatayo: na Pellet huamua Glycerin katika mfumo wa nitroglycerin, ambayo dutu hii inatibiwa na mchanganyiko wa asidi ya nitriki na sulfuriki (Dickman anashauri kuongeza dropwise, wakati. baridi, mchanganyiko wa sehemu 5 za asidi ya sulfuriki kwa 66 ° B na sehemu 3 za asidi ya nitriki kwa 48 ° B, asidi ya sulfuriki na nitriki haipaswi kuwa na asidi hidrokloriki na asidi ya nitriki inaweza kuwa na asidi ya nitrojeni isiyozidi 1%. nitroglycerini inayosababishwa huosha na maji, sehemu iliyoyeyushwa katika maji ya kuosha hutolewa na ether, kavu kwa uzito wa mara kwa mara katika umwagaji wa maji na kupimwa; Sehemu 190 za nitroglycerin zinalingana na sehemu 100 za Glycerin. Njia salama zaidi ni Moravian, ambayo inajumuisha saa 1. . glycerini ghafi huchanganywa na sehemu 25 za oksidi ya risasi, huvukizwa na kukaushwa kwa uzito usiobadilika wa 130°. Faida ya uzito wa oksidi ya risasi inafanana na uchafu wote usio na tete ulio katika Glycerin na mabaki yake C 3 H 6 O 2; kiasi cha uchafu usio na tete hutambuliwa (takriban) kwa kupima Glycerin kwa uzito wa mara kwa mara wa 160 ° (Glycerin huvukiza haraka sana kwenye joto hili), hupunguzwa kutoka kwa uzito wa oksidi ya risasi na tofauti huzidishwa na 1.3429. Njia hiyo ni rahisi, lakini utumiaji wake ni mdogo, kwani hutoa matokeo mazuri tu na sampuli safi za glycerin, iliyo na, pamoja na kloridi ya sodiamu, ni kiasi kidogo tu cha vitu vya kikaboni vya kigeni; wakati kuna mchanganyiko wa chumvi za asidi ya sulfuriki, alkali za bure au vitu vya resinous, haiwezekani kuondoa kabisa Glycerin kwa joto la 16 0 ° na, zaidi ya hayo, haiwezekani (bila vifaa ngumu zaidi) ili kuepuka ngozi ya dioksidi kaboni. kwa alkali caustic (Gener). Kulingana na na Kantor, chemsha (kwa saa 1) Glycerin (1 g) na anhidridi asetiki (7 g) na acetate ya sodiamu isiyo na maji (3 g) kwenye chupa na friji iliyowekwa nyuma (vinginevyo hasara hutokea kwa sababu ya tete kubwa ya triacetin. na mvuke wa maji); basi suluhisho limepozwa; ongeza mita za ujazo 50. cm ya maji; joto kidogo ili kuwezesha kufutwa kwa mafuta yaliyowekwa; chuja mvua nyeupe inayotiririka, ambayo ina uchafu mwingi wa kikaboni wa Glycerin na inaweza kuwa muhimu sana; baridi tena; wastani mbele ya asidi asetiki na ufumbuzi dhaifu soda ya caustic, kuepuka ziada yake; saponify triacetin na suluhisho la caustic soda (takriban 10%) na titrate nyuma ziada yake na asidi hidrokloriki ya kawaida, ambayo hutumiwa kuamua kwa usahihi titer ya caustic soda kutumika kwa saponification; tofauti kati ya titrations zote mbili inawakilisha kiasi cha asidi hidrokloriki kutumika kwa saponification ya triacetin; 1 cu. cm ya asidi hidrokloriki ya kawaida inalingana na 0.03067 g Glycerol Kutokana na saponification rahisi ya triacetin, hata kwa kuzingatia kali kwa masharti hapo juu, takwimu zilizopatikana kwa njia hii ni za chini sana; haitumiki kabisa ikiwa suluhisho la mtihani lina chini ya 30% ya Glycerol (Gener). Kanuni hiyo ni sawa na njia rahisi ya Bauman-Dietz, ambayo inajumuisha kutikisa suluhisho la Glycerin (takriban 0.1 g ya Glycerin katika 10 - 20 cm ya maji ya ujazo) kwa dakika 10 - 15 na kloridi ya benzoyl (5 cm za ujazo) na sodiamu ya caustic (cm 35 za ujazo wa suluhisho la 10%), mvua iliyotolewa hutiwa na kioevu cha alkali (kuondoa kabisa kloridi ya benzoyl) na, baada ya kusimama kwa muda mfupi, iliyokusanywa kwenye chujio kilichokaushwa kwa 100 ° C, kuosha na maji. na hatimaye kukaushwa kwa saa 2 - 3 kwa 100 ° C sehemu 3.85 za mchanganyiko unaosababishwa wa di- na tribenzoate [Mchanganyiko huu huyeyuka, baada ya kuunganishwa tena kutoka kwa etha, mara kwa mara kwa + 170 ° C na uundaji wake chini ya hali iliyoonyeshwa pia inaweza kutumika. kama mmenyuko wa ubora kwa Glycerol Wakati wa kutumia suluhisho la hidroksidi ya sodiamu ya nguvu ya juu, ni aina ya kabila pekee inayopatikana (Dietz, Panormov)]. jibu tsp 1. Glycerol Pombe zingine za polyhydric na wanga, ambazo zinaweza pia kutoa na kloridi ya benzoyl, zisiwepo, au lazima ziondolewe kwanza [Mbali na njia zilizo hapo juu, ambazo za kwanza na za mwisho ndizo rahisi zaidi, zingine nyingi zina. imeelezewa na kupendekezwa, inayojumuisha oxidation Glycerin na quantification yoyote ya bidhaa zinazotokana]. Hii ni muhimu hasa wakati wa kuamua maudhui ya glycerol katika bia na divai, ambapo huendelea kama ifuatavyo: 50 cc. cm ya bia hutolewa kwa ukavu na mchanganyiko wa mchanga na maziwa ya chokaa; mabaki yamepigwa vizuri, mita za ujazo 50 huondolewa. cm 96% ya pombe, ongeza mita za ujazo 75 kwenye dondoo iliyopozwa. cm etha kabisa, ambayo husababisha maltose na; Filtrate huvukiza katika umwagaji wa maji; mabaki yamekaushwa kwa 100 ° - 150 ° C, kufutwa katika 5 - 10 cc. cm ya maji na kutikisa na 2 - 3 cc. cm kloridi ya benzoyl na sehemu 7 za hidroksidi ya sodiamu 10%; kisha endelea kama hapo juu. Mvinyo huchambuliwa kwa njia ile ile, tofauti pekee ni kwamba kwa divai nyeupe na nyekundu zilizochachushwa, zisizo na sukari, mita za ujazo 20 hutolewa na maziwa ya chokaa. cm ya divai, iliyobaki huondolewa hadi mita 20 za ujazo. cm 96% pombe, baada ya mvua kuongeza 30 cc. cm ya ether isiyo na maji, chujio, mvua huosha na mchanganyiko wa pombe (masaa 2) na ether (masaa 3) na filtrate hutolewa katika umwagaji wa maji, na kwa vin tamu hadi mita 20 za ujazo. cm ya divai, pamoja na maziwa ya chokaa, kuongeza mwingine 1 g ya mchanga, na mara mbili kiasi cha pombe na ether; kwa uamuzi wa mwisho, usichukue zaidi ya 0.1 - 0.2 g ya glycerol ghafi iliyotengwa kwa njia hii. Wakati wa kuamua maudhui ya glycerol katika mafuta, ongeza sehemu 65 za oksidi ya bariamu ya fuwele kwa sehemu 100 za mafuta yaliyoyeyuka; saga wingi kwa uangalifu; kuongeza mita nyingine za ujazo 80 ili kuwezesha saponification. cm 95% ya pombe; basi, wakati kila kitu kigumu, chemsha (kwa saa 1) na lita 1 ya maji; mvua ya ardhi ya chumvi ya barite huosha mara mbili zaidi na maji; dondoo zote za maji ni acidified na asidi sulfuriki na evaporated kwa nusu; asidi ya sulfuriki ya ziada huondolewa na barite ya kaboni; Filtrate imejilimbikizia hadi mita za ujazo 50. cm na hatimaye maudhui ya Glycerol ndani yake imedhamiriwa kwa kutumia moja ya njia zilizoelezwa hapo juu.
A. I. Gorbov. Δ.
Mvuto maalum wa ufumbuzi wa maji ya glycerol. Glycerin safi katika hali ya kioevu kwa joto la kawaida ni kioevu kikubwa, cha syrupy, ambacho hubadilisha mali zake za nje kidogo sana kutokana na kuongeza maji. Lakini tangu kuongezwa kwa maji hupiga. uzito hupungua, basi yaliyomo kwenye glycerin katika suluhisho huamuliwa kwa urahisi zaidi (wakati hakuna mchanganyiko mwingine) kwa kutumia mvuto maalum [Kwa madhumuni sawa, uamuzi wa index ya refractive ya mwanga na shinikizo la mvuke wa ufumbuzi wa Glycerin pia hutumiwa. ]. Mimi, niliyotengeneza mwaka wa 1861 kwa glycerin isiyo na maji, inalingana na tafiti za kina zaidi za baadaye za W. Lenz (1880) na Gerlach (1884) na matokeo yake [Kwa maelezo, angalia Mendeleev, "Utafiti wa miyeyusho ya maji kwa mvuto maalum" ] zifuatazo ni kupatikana meza ambayo uk inamaanisha maudhui ya Glycerin kama asilimia kwa uzito, s ni mvuto mahususi ulio katika 15°C, kuhesabu maji kuwa 4° kama 10,000 [katika nafasi isiyo na hewa], ds/dp kuna mabadiliko (derivative) ya mpigo. uzito na kuongeza maudhui ya glycerol kwa 1% na ds/dt kuna mabadiliko ya kupiga. uzito wakati halijoto inapoongezeka kwa 1°C.
| p = 0% | s = 9992 | ds/dp = 23.6 | ds/dt = - 1.5 |
| 10 | 10233 | 24,5 | -2,0 |
| 20 | 10473 | 25,3 | -2,2 |
| 30 | 10739 | 26,2 | -2,8 |
| 40 | 11005 | 27,0 | -3,5 |
| 50 | 11279 | 27,8 | -4,1 |
| 60 | 11562 | 28,7 | -4,6 |
| 70 | 11845 | 27,8 | -5,2 |
| 80 | 12118 | 26,9 | -5,4 |
| 90 | 12382 | 25,9 | -5,7 |
| 100 | 12637 | 25,0 | -5,7 |
Takwimu za ud. uzani huonyeshwa kwa usahihi wa kutosha kwa mazoezi na parabolas mbili:
Kutoka p = 0 hadi p = 63%: S = 9992 + 23.65r + 0.0420r 2
Kutoka p = 63% hadi p = 100%: S = 9671 + 34.33p - 0.0467p 2
Mchanganyiko wa kati (p = 63.0% Glycerol) inafanana na muundo C 3 H 3 O 3 + 3H 2 O.
D. Mendeleev.
Kitengo cha Maelezo: Maoni: 968
GLYCEROL, propanetriol (1, 2, 3), α, β, γ-trioxypropane, pombe ya trihydric CH 2 OH CHOH CH 2 OH. Glycerol ni ya kawaida sana katika asili, ambapo hutokea kwa namna ya esta - glycerides. Katika viumbe vya wanyama, glycerol pia hupatikana kwa namna ya lecithins - esta ya asidi ya glycerophosphoric. Aidha, glycerini ni sehemu ya kawaida ya divai, kwani hutengenezwa wakati wa fermentation ya sukari ya zabibu.
Glycerin safi ni syrupy, kioevu kikubwa na ladha tamu, isiyo na harufu, majibu ya neutral, D 4 20 = 1.2604. Kwa baridi kali ya muda mrefu, huimarisha ndani ya fuwele za mfumo wa orthorhombic, kuyeyuka kwa 17-20 °. Glycerin ni hygroscopic sana. Inachanganya na maji na pombe katika mambo yote na kufuta chumvi zisizo za kawaida; isiyoyeyuka katika etha na klorofomu. Kwa shinikizo la kawaida huchemka kwa 290 ° na kuharibika kidogo, lakini chini ya shinikizo la kupunguzwa na kwa mvuke wa maji hutengana bila kuharibika; kiwango cha kuchemsha saa 50 mm 205 °, saa 0.05 mm 115-116 °. Glycerin isiyo na maji inashuka tayari kwa 100-150 °.
Inapokanzwa kwa kasi, hupoteza maji na hutoa mvuke nzito na harufu ya acrolein, inayowaka na moto wa bluu; kwa oxidation makini, glycerol inatoa aldehyde - glycerosi CH 2 OH · CHOH · SON; juu ya oxidation zaidi (kwa hatua ya HNO 3) hutoa asidi: glyceric CH 2 OH CHOH COOH, oxalic COOH COOH, glycol CH 2 OH COOH na glyoxylic CH 2 OH COOH. Glycerin humenyuka kwa urahisi na asidi isokaboni; Hivyo, pamoja na asidi ya fosforasi, fomu za glycerol fosforasi ya glycerol asidi CH 2 OH CH(OH) CH 2 O PO(OH) 2; glycerin iliyotiwa moto na borax hutoa borati ya glycerol, ambayo hutumiwa katika dawa kama antiseptic. Inapofunuliwa na metali, glycerol hutoa glycerates, b. ikiwa ni pamoja na kiwanja cha fuwele. Kwa hatua ya asidi hidrohali au misombo mingine ya halide kwenye glycerol, mono-, di- na trihalohydrins glycerin; Kwa hatua ya halohydrini ya pombe kwenye glycerates, esta za glycerol zilizochanganywa hupatikana - vinywaji vinavyofanana na mali ya esta ya alkoholi za monohydric. Kama glycols, glycerol, kupoteza maji, hutoa anhydride - glycide
Homologues ya glycerol, alkoholi trihydric, kinachojulikana. glycerols, alisoma kidogo; baadhi hupatikana kwa njia ya bandia na ni vimiminika vinene, visivyo na fuwele na ladha tamu, mumunyifu sana katika maji na pombe.
Njia za syntetisk za kutengeneza glycerin hazina umuhimu wa kiufundi. Katika teknolojia, glycerin hutolewa kwa kugawanya mafuta (saponification). Mgawanyiko wa mafuta ni mtengano wa glyceride kuwa asidi ya mafuta ya bure na glycerol kulingana na equation:
Kuna njia nyingi za kugawanyika; muhimu zaidi ni: 1) njia ya autoclave, 2) njia ya Twitchell, 3) njia ya Krebitz na 4) enzymatic. Njia inayotumiwa sana ni njia ya Twitchell, ikifuatiwa na njia ya autoclave. Katika USSR, pamoja na njia ya autoclave, njia nyingine hutumiwa, ambayo ni marekebisho kidogo ya njia ya Twitchell - kugawanyika kupitia "mawasiliano".
1. Digestion katika autoclaves hufanywa kama ifuatavyo: mafuta yaliyotakaswa na maji na chokaa 1-2% huwashwa kwenye autoclave (hadi 150-180 °), iliyo na bomba inayofikia karibu chini (Mchoro 1). kwa shinikizo la 8-12 atm.
Kwa matibabu haya, mafuta huvunjika, na kutengeneza chumvi za kalsiamu za asidi ya mafuta (sabuni) na glycerol ndani. suluhisho la maji - maji ya glycerini- kulingana na equation:
Operesheni ya kugawanyika huchukua masaa 6-8, baada ya hapo mchanganyiko wa majibu hupozwa kiasi fulani na kutolewa kutoka kwa autoclave. Kwa sababu ya shinikizo iliyobaki kwenye autoclave, kioevu huinuka kupitia bomba, na maji ya glycerini yanakuja kwanza, ambayo hukusanywa kwa mpokeaji tofauti na kushoto ili kutulia. Kutulia hutokea polepole sana, hasa ikiwa mafuta yaliyochukuliwa kwa saponification yalikuwa yametakaswa vibaya. Wakati uchafu unapoelea juu ya uso, hutenganishwa, na suluhisho linakabiliwa na usindikaji zaidi ili kutenganisha glycerol kutoka kwayo. KATIKA Hivi majuzi Badala ya chokaa, walianza kutumia magnesia au mvuke yenye joto kali mbele ya oksidi ya zinki na vumbi vya zinki. Kwa kilo 2500 za mafuta, chukua kilo 15 za oksidi ya zinki, kilo 7 za vumbi vya zinki na lita 500 za maji. Mabadiliko haya hufanya iwezekanavyo kutekeleza kugawanyika kwa shinikizo la chini (6-7 atm) na kupata glycerol kwa hasara ndogo. Huko Urusi kabla ya vita vya 1914-1918. Mgawanyiko wa mafuta ulifanyika karibu tu katika viwanda vya sabuni na stearin. Kweli, katika baadhi ya maeneo (huko Moscow, Lodz, Warsaw) kulikuwa na mimea ya kugawanya mafuta ambayo ilizalisha glycerini kwa sekta ya nguo, lakini pato lao lilikuwa lisilo na maana. Katika Ulaya Magharibi, biashara ya kuvunja mafuta imeenea sana: pamoja na utengenezaji wa glycerin katika viwanda vya sabuni na stearin kama bidhaa ya ziada, kuna idadi kubwa mimea maalum ya kugawanya mafuta ambayo hutoa glycerol kutoka kwa mafuta.
2. Njia ya Twitchell (asidi) ni marekebisho ya njia ya zamani ya kuvunja mafuta na asidi ya sulfuriki, ambayo asidi ya sulfuriki ina jukumu la emulsion ya zamani na wakati huo huo inaingia. mmenyuko wa kemikali na glycerides ya asidi isokefu na glycerol, ikitoa asidi ya sulfoniki, ambayo hutengana inapochemka na kuwa asidi ya sulfuriki, asidi ya mafuta na glycerin. Njia ya Twitchell inategemea athari ya emulsifying ya reagent aliyopendekeza (mchanganyiko wa asidi ya sulfonic yenye kunukia ya mafuta) - kitendanishi cha Twitchell. Katika hali ya emulsified, mafuta hutoa eneo kubwa la uso kwa hatua ya kugawanyika kwa maji, kwa sababu ambayo majibu huharakishwa sana kwamba inawezekana kutekeleza mgawanyiko bila kutumia autoclave. Mgawanyiko - "mawasiliano" ya Petrov, ambayo sasa yamechukua nafasi ya kitendanishi cha Twitchell (na wengine kama hiyo), ni suluhisho la maji la 40% la asidi ya cyclic sulfonic. formula ya jumla: C n H 2n–9 SO 3 H na C n H 2 n–11 SO 3 H. Kazi kwa kutumia njia hii inafanywa kama ifuatavyo. sampuli: mafuta huwekwa kwenye cauldron yenye vifaa vya kuchochea, moto hadi 50 ° na, kwa kutetemeka kwa nguvu, 1.5% asidi ya sulfuriki 60 ° Ве huongezwa kwa hiyo (kuharibu protini na uchafu mwingine). Kisha mchanganyiko hupunguzwa kwa maji (20%), mgawanyiko (0.5-1.25%) huongezwa na kuchemshwa. Baada ya masaa 24, kawaida 85% ya mafuta huvunjwa. Misa inaruhusiwa kukaa, maji ya glycerini yanatenganishwa na inakabiliwa na usindikaji zaidi ili kutenganisha glycerol. Njia ya autoclave inatoa exits nzuri na ubora wa bidhaa, lakini vifaa vyake ni ghali. Kufunga Twitchell ni nafuu, lakini kuna uwezekano mkubwa wa kuvaa; mazao ni madogo na bidhaa ni ya ubora duni.
3. Njia ya Krebitz (alkali), inayotumiwa katika kutengeneza sabuni, pia inategemea kuongeza uso wa kukabiliana na mafuta. Hii inafanikiwa kwa kuchochea kwa nguvu mafuta na maziwa ya chokaa (0.5-3% ya alkali inatosha kuvunja mafuta) wakati huo huo kupitisha ndege ya mvuke kwenye mchanganyiko. Kisha mchanganyiko umesalia kwa masaa 12. Wakati huu, saponification inaisha. Matokeo yake ni sabuni ya chokaa kwa namna ya molekuli ya porous, brittle, na glycerini huenda kwenye suluhisho. Kwa kuwa sehemu kubwa ya glycerini inachukuliwa na sabuni, sabuni huvunjwa na kuosha maji ya moto, na maji ya kuosha huongezwa kwenye suluhisho kuu la glycerini.
4. Uvunjaji wa Enzymatic wa mafuta hutokea kwa matumizi ya vimeng'enya maalum (lipolytic) vinavyopatikana katika mbegu za baadhi ya mimea, hasa. ar. maharagwe ya castor (Ricinus communis). Kwa kusudi hili, ili kuondoa mafuta, mbegu za maharagwe ya castor iliyoharibiwa hupigwa na asidi dhaifu ya sulfuriki mpaka emulsion itengenezwe (sehemu zisizo na kazi zinatenganishwa na centrifugation). Emulsion hii ("maziwa ya enzyme") hutumiwa moja kwa moja kwa digestion, ambayo kwa joto la 30-40 ° huisha kwa siku 2-3: asidi ya mafuta hutenganishwa, na 40-50% ya glycerol inabakia katika suluhisho. Mwanzoni, matumaini makubwa yaliwekwa kwenye njia ya enzymatic, lakini kwa mazoezi shida nyingi zilikutana, kama matokeo ambayo, licha ya maboresho yaliyofanywa na kazi ya Wilstatter, Hoyer, Nicloux na wengine, haikupokea. kuenea. Wakati wa vita vya 1914-1918, kwa sababu ya hitaji la idadi kubwa ya glycerin na ukosefu wa mafuta, nchi nyingi zilizingatia uwezekano wa kuchakata taka kutoka kwa utengenezaji wa sabuni. Ufumbuzi kupatikana baada ya salting nje sabuni, kinachojulikana. vinywaji vya sabuni vyenye 5-10% ya glycerini vilimwagika tu na viwanda vingi; mengi ya glycerin pia alibakia katika kinachojulikana. sabuni za wambiso. Hivyo. ar. sehemu kubwa ya glycerol iliyotolewa kutoka kwa mafuta ilipotea bila tija. Kwa hivyo, huko Ujerumani mnamo 1914, kulikuwa na marufuku ya utengenezaji wa sabuni za wambiso, na viwanda vikubwa vilianza kununua vinywaji vya sabuni ili kutoa glycerini kutoka kwao.
Zaidi ya miaka 10 iliyopita, tahadhari nyingi zimelipwa kwa njia ya kuzalisha glycerol kwa fermentation. Pasteur pia aligundua kuwa wakati wa Fermentation ya pombe ya sukari, kiasi kidogo cha glycerol huundwa (karibu 3%). Konnstein na Ludecke waliongeza mavuno ya glycerol hadi 36.7% kwa kuongeza salfidi ya sodiamu Na 2 SO 3 kwenye mchanganyiko wa kuchachusha. Wakati wa vita, njia hii ilitumiwa Amerika (Porto Rico) na Ulaya Magharibi ili kupata glycerini kutoka kwa molasses (taka kutoka kwa uzalishaji wa sukari ya beet), na kwa msaada wake zaidi ya kilo milioni 1 ya glycerini ilitolewa. Nchini Ujerumani, glycerol iliyopatikana kwa uchachushaji inaitwa Protol au Fermentol.
Ufumbuzi wa glycerini uliopatikana kwa njia moja au nyingine hupunguzwa sana na huchafuliwa; Ili kutoa glycerol kutoka kwao, hutibiwa na vitendanishi mbalimbali vya kemikali (kalsiamu huondolewa na asidi oxalic, magnesiamu na maji ya chokaa, zinki na carbonate ya bariamu), na kisha huvukiza kwenye vyombo vya wazi (Mchoro 2) au katika vifaa vya utupu wa miundo mbalimbali. .
Ni vigumu sana kusafisha na kuyeyusha sabuni za sabuni, kwa kuwa zimechafuliwa sana na ufumbuzi wa sabuni ya colloidal na chumvi za madini. Kulingana na njia ya Domier C °, chokaa 0.5% huongezwa kwanza kwenye suluhisho, na kisha hutolewa kwa uvukizi hadi chumvi ianze kuwa fuwele. Alkali zilizoundwa katika mchakato huu hupunguza vitu vya resinous katika suluhisho, na sabuni hukusanya kwa namna ya povu juu ya uso, kubeba na uchafu mwingine. Katika mbinu mpya zaidi, baada ya kubadilika, vinywaji vya sabuni vinatibiwa na aluminium au sulfate ya chuma, kuchujwa ili kutenganisha uchafu uliowekwa, na filtrate dhaifu ya tindikali haipatikani na soda iliyochanganywa na massa ya karatasi. Mwisho huvutia uchafu uliobaki, baada ya hapo suluhisho huchujwa na kuyeyushwa katika vifaa maalum vya utupu vilivyo na hifadhi ya kukusanya chumvi zilizopigwa. Kwa kuyeyusha maji ya glycerin, glycerini ghafi hupatikana, ambayo ni giza kwa rangi na ina kiasi kikubwa. chumvi isokaboni. Glycerin hii ya kiufundi inauzwa moja kwa moja au inakabiliwa na utakaso zaidi. Kwa kusudi hili, suluhisho la glycerin hupitishwa kupitia safu ya vichungi vilivyojazwa na mkaa wa mfupa wa calcined, ili glycerini ipite kwanza kupitia mkaa uliotumiwa, na hatimaye kupitia safi (kanuni ya countercurrent). Betri nzima ya filters inapokanzwa hadi 80 ° na mvuke iliyopitishwa kati ya kuta za bitana ya chujio. Njia hiyo inatoa matokeo mazuri, lakini matumizi yake ni mdogo kutokana na gharama kubwa, filtration polepole na haja ya kuzaliwa upya mara kwa mara ya char ya mfupa. Njia rahisi ni inapokanzwa na poda za blekning (mkaa, carborafine, nk), lakini inatoa matokeo mabaya zaidi.
Ili kupata glycerin safi, mtu anapaswa kuamua kunereka (njia ya kupata glycerin safi kwa fuwele kwa sasa imeachwa katika Ulaya Magharibi kama haina faida). Kunereka hufanyika katika boilers za shaba au chuma kwa kutumia mvuke yenye joto kali na utupu. Hii inaharakisha mchakato, huokoa mafuta na inaboresha ubora wa bidhaa zinazozalishwa, kwani kupunguza joto la kunereka huzuia uwezekano wa kuoza kwa glycerini kutoka kwa joto kupita kiasi, na glycerin ni karibu na isiyo na maji. Mimea ya kunereka kutoka kwa kampuni tofauti hutofautiana kutoka kwa kila mmoja kwa undani, lakini kwa ujumla imeundwa kulingana na kanuni hiyo hiyo. Kulingana na Ruymbeke na Jollins (Mchoro 3), mvuke, kabla ya kuingia kwenye mchemraba wa kunereka A, hupitia coil (c) iko kwenye mchemraba wa joto E, ambayo mvuke huingizwa kutoka kwa boiler ya mvuke kupitia bomba (f).
Kutokana na kipenyo kikubwa cha coil (c), mvuke unaopita ndani yake (kutoka kwa bomba d na kipenyo kidogo) hupanua, baridi wakati huo huo, lakini mara moja huwashwa tena kwa joto lake la awali na mvuke unaozunguka coil. Mvuke iliyopanuliwa na moto huingia kwenye mchemraba wa kunereka A, uliojaa 1/3 ya kiasi na glycerini ghafi; kwa njia ya bomba la perforated (b) mvuke huletwa ndani ya wingi wa distilled; Distillate hupunguzwa katika condenser B, kutoka ambapo hupita kwenye chombo C, ambako hukusanywa. Mbinu hii wakati huo huo huepuka baridi ya mvuke wakati wa upanuzi wake katika mchemraba wa kunereka yenyewe, na mtengano wa glycerin kutoka kwa joto kupita kiasi, ambayo ilifanyika katika mitambo ya awali ambapo mvuke ilipitia kwa mara ya kwanza kwenye joto la juu. Katika mtini. Mchoro wa 4 unaonyesha usakinishaji wa kisasa wa vifaa vya kunereka kutoka Feld na Forstmann.
Glycerin ghafi hupakiwa kwenye boiler B ili isijaze zaidi ya 1/3 ya kiasi chake. Mvuke huletwa ndani ya superheater U ili kupasha joto coil, na wakati huo huo ndani ya B ili kuongeza joto la glycerin. Kisha mvuke huletwa ndani ya coil na, wakati inapanua na inapokanzwa, hupitishwa kwenye mchemraba wa kunereka. Kunereka kwa nguvu huanza mara moja. Glycerin inachukuliwa na mvuke na inaunganishwa katika mfumo wa friji G, wakati mvuke hubeba zaidi kwenye jokofu maalum ya maji K na pia hupunguza. Kazi hufanyika katika utupu. Kwa mtazamo wa uchumi wa mafuta, usakinishaji wa kuzidisha wa Marx & Rawolle huko New York unavutia, ambapo mkondo huo wa mvuke hutumiwa kwa ufanisi sana.
Glycerin inapatikana kibiashara katika usafishaji mbalimbali. Aina zifuatazo zinajulikana: 1) distilled mara mbili, glycerin safi ya kemikali- Glycerinum purissimum albissimum, 30 ° au 28 ° Ве; 2) G. Album - pia bidhaa safi, lakini distilled mara moja; 3) glycerin ya baruti- bidhaa iliyosafishwa na safi sana; kidogo rangi ya njano, 28° Ве; mvuto maalum 1.261-1.263; 4) glycerini iliyosafishwa- sio chini ya kunereka, lakini imefafanuliwa tu, inakuja katika darasa mbili: nyeupe na njano, 28 ° na 30 ° Ве; 5) glycerin mbichi, isiyosafishwa (kiufundi): a) kutoka kwa vileo vya sabuni na b) saponification(iliyopatikana na autoclave).
Glycerin hutumiwa sana katika matawi mengi ya tasnia na teknolojia. Kiasi kikubwa Glycerin hutumiwa kuandaa nitroglycerin na baruti. Glycerin hutumiwa kwa ulinzi bidhaa mbalimbali kutoka kwa kukausha nje: katika kutengeneza sabuni, ngozi ya ngozi, uzalishaji wa tumbaku, nk Tabia zake za kihifadhi hufanya iwezekanavyo kuitumia katika sekta ya canning na kwa kuhifadhi maandalizi ya anatomical na botanical. Glycerin pia hutumiwa kama lubricant kulainisha mifumo mbalimbali: saa, pampu, majokofu na mashine za kutengeneza barafu. Kisha hutumiwa kwa mitambo ya majimaji na breki za reli. Katika sekta ya nguo hutumiwa katika uchapishaji wa calico kwa finishes mbalimbali. Kiasi kikubwa cha glycerin hutumiwa kwa wingi wa uchapishaji, gelatin ya glycerin, wino wa kuiga, ngozi na karatasi ya kuandika vitabu; katika sekta ya dawa - kwa vipodozi mbalimbali na dawa(glucosal, glycerophosphates); katika sekta ya rangi - kwa ajili ya maandalizi ya rangi fulani (alizarin bluu, benzanthrone dyes). Daraja mbaya zaidi la glycerini hutumiwa kwa polish ya viatu. Mabaki baada ya kunereka kwa glycerin hutumiwa kama nyenzo ya kuhami joto katika utengenezaji wa nyaya za umeme.
Mwaka uzalishaji wa dunia glycerol inazidi tani 72,000. Katika Urusi mwaka wa 1912 ilifikia tani elfu 5, na 30-40% ya jumla ya pato ilisafirishwa kwa Ujerumani, Ufaransa na Amerika. Kuingiliwa na vita na kizuizi, usafirishaji wa glycerin kutoka USSR ulianza tena mnamo 1926/27. Uzalishaji wa jumla wa glycerin huko USSR, kulingana na data ya 1925/26, ilikuwa tani elfu 3.5, na mnamo 1926/27 katika robo ya 3 pekee ilifikia tani 896.5 kwa glycerin ya kiufundi na kwa kemikali na baruti glycerin 487.1 t.