Основный характер высших оксидов. Оксиды

Обзор свойств элементов побочной подгруппы IV группы ПС.  

Основной характер оксидов или гидроксидов усиливается с увеличением атомной массы и, соответственно, с увеличением ионного радиуса.  

В периоде слева направо основной характер оксидов и гидроксидов постепенно ослабляется, сменяясь амфотерны-ми. К концу периода усиливаются кислотные свойства. Каждый период начинается элементом, оксид и гидроксид которого обладают ярко выраженными основными свойствами, и заканчивается элементом, оксиды и гидроксиды которого при максимальной степени окисления центрального атома - сильные кислоты.  

В периоде слева направо основной характер оксидов и гидроксидов постепенно ослабляется, сменяясь амфотерными. К концу периода усиливаются кислотные свойства. Каждый период начинается элементом, оксид и гид-роксид которого обладают ярко выраженными основными свойствами, и заканчивается элементом, оксиды и гидроксиды которого при максимальной степени окисления центрального атома - сильные кислоты.  

В группах сверху вниз усиливается основной характер оксидов и гидроксидов и ослабляется кислотный характер. Например, в группе IA все элементы образуют основные оксиды и гидроксиды, но наиболее резко основной характер выражен у элемента франция. В группе IVA углерод и кремний дают кислотные оксиды и гидроксиды, а остальные элементы - германий, олово и свинец - амфотерные.  

В том же направлении уменьшается основной характер оксидов и гидроксидов. Восстановительные свойства актиноидов и основной характер их оксидов и гидроксидов выражены ярче, чем у соответствующих лантаноидов.  

Увеличение отрицательного значения ДО в ряду реакций свидетельствует об усилении основного характера оксида щелочноземельного металла.  

В каждой главной подгруппе (кроме VIII) сверху вниз усиливается основной характер оксидов и гидроксидов, кислотные же свойства ослабевают.  


Проявляемая данными элементами высшая степень окисления 4 отвечает участию в образовании связей всех электронов внешнего слоя. Основной характер оксидов и гидроксидов усиливается с ростом радиусов ионов Э2; из оксидов данных элементов наиболее кислотный GeO2, а наиболее основной РЬО. Соединения ЭГ4 похожи на галогениды неметаллов, а ЭГ2, особенно РЬГ2, - соли.  


Проявляемая данными элементами высшая степень окисления 4 отвечает участию в образовании связей всех 1 - и / - электронов. Основной характер оксидов и гидроксидов усиливается с ростом радиусов ионов Э2; из оксидов данных элементов наиболее кислотный GeOi, а наиболее основные свойства выражены у РЬО. Соединения ЭГ похожи на галогениды неметаллов, а ЭГг, особенно PbPj, - соли.  

Несолеобразующие (безразличные, индифферентные) оксиды СО, SiO, N 2 0, NO.


Солеобразующие оксиды:


Основные. Оксиды, гидраты которых являются основания ми. Оксиды металлов со степенями окисления +1 и +2 (реже +3). Примеры: Na 2 O - оксид натрия, СаО - оксид кальция, CuO - оксид меди (II), СоО - оксид кобальта (II), Bi 2 O 3 - оксид висмута (III), Mn 2 O 3 - оксид марганца (III).


Амфотерные. Оксиды, гидраты которых являются амфотерными гидроксидами. Оксиды металлов со степенями окисления +3 и +4 (реже +2). Примеры: Аl 2 O 3 - оксид алюминия, Cr 2 O 3 - оксид хрома (III), SnO 2 - оксид олова (IV), МnO 2 - оксид марганца (IV), ZnO - оксид цинка, ВеО - оксид бериллия.


Кислотные. Оксиды, гидраты которых являются кислородсодержащими кислотами. Оксиды неметаллов. Примеры: Р 2 О 3 - оксид фосфора (III), СO 2 - оксид углерода (IV), N 2 O 5 - оксид азота (V), SO 3 - оксид серы (VI), Cl 2 O 7 - оксид хлора (VII). Оксиды металлов со степенями окисления +5, +6 и +7. Примеры: Sb 2 O 5 - оксид сурьмы (V). СrОз - оксид хрома (VI), МnОз - оксид марганца (VI), Мn 2 O 7 - оксид марганца (VII).

Изменение характера оксидов при увеличении степени окисления металла

Физические свойства

Оксиды бывают твердые, жидкие и газообразные, различного цвета. Например: оксид меди (II) CuO черного цвета, оксид кальция СаО белого цвета - твердые вещества. Оксид серы (VI) SO 3 - бесцветная летучая жидкость, а оксид углерода (IV) СО 2 - бесцветный газ при обычных условиях.

Агрегатное состояние


CaO, СuО, Li 2 O и др. основные оксиды; ZnO, Аl 2 O 3 , Сr 2 O 3 и др. амфотерные оксиды; SiO 2 , Р 2 O 5 , СrO 3 и др. кислотные оксиды.



SO 3 , Cl 2 O 7 , Мn 2 O 7 и др..


Газообразные:


CO 2 , SO 2 , N 2 O, NO, NO 2 и др..

Растворимость в воде

Растворимые:


а) основные оксиды щелочных и щелочноземельных металлов;


б) практически все кислотные оксиды (исключение: SiO 2).


Нерастворимые:


а) все остальные основные оксиды;


б) все амфотерные оксиды


Химические свойства

1. Кислотно-основные свойства


Общими свойствами основных, кислотных и амфотерных оксидов являются кислотно-основные взаимодействия, которые иллюстрируются следующей схемой:





(только для оксидов щелочных и щелочно-земельных металлов) (кроме SiO 2).



Амфотерные оксиды, обладая свойствами и основных и кислотных оксидов, взаимодействуют с сильными кислотами и щелочами:



2. Окислительно - восстановительные свойства


Если элемент имеет переменную степень окисления (с. о.), то его оксиды с низкими с. о. могут проявлять восстановительные свойства, а оксиды с высокими с. о. - окислительные.


Примеры реакций, в которых оксиды выступают в роли восстановителей:


Окисление оксидов с низкими с. о. до оксидов с высокими с. о. элементов.


2C +2 O + O 2 = 2C +4 O 2


2S +4 O 2 + O 2 = 2S +6 O 3


2N +2 O + O 2 = 2N +4 O 2


Оксид углерода (II) восстанавливает металлы из их оксидов и водород из воды.


C +2 O + FeO = Fe + 2C +4 O 2


C +2 O + H 2 O = H 2 + 2C +4 O 2


Примеры реакций, в которых оксиды выступают в роли окислителей:


Восстановление оксидов с высокими с о. элементов до оксидов с низкими с. о. или до простых веществ.


C +4 O 2 + C = 2C +2 O


2S +6 O 3 + H 2 S = 4S +4 O 2 + H 2 O


C +4 O 2 + Mg = C 0 + 2MgO


Cr +3 2 O 3 + 2Al = 2Cr 0 + 2Al 2 O 3


Cu +2 O + H 2 = Cu 0 + H 2 O


Использование оксидов малоактивных металлов дпя окисления органических веществ.




Некоторые оксиды, в которых элемент имеет промежуточную с. о., способны к диспропорционированию;


например:


2NO 2 + 2NaOH = NaNO 2 + NaNO 3 + H 2 O

Способы получения

1. Взаимодействие простых веществ - металлов и неметаллов - с кислородом:


4Li + O 2 = 2Li 2 O;


2Cu + O 2 = 2CuO;



4P + 5O 2 = 2P 2 O 5


2. Дегидратация нерастворимых оснований, амфотерных гидроксидов и некоторых кислот:


Cu(OH) 2 = CuO + H 2 O


2Al(OH) 3 = Al 2 O 3 + 3H 2 O


H 2 SO 3 = SO 2 + H 2 O


H 2 SiO 3 = SiO 2 + H 2 O


3. Разложение некоторых солей:


2Cu(NO 3) 2 = 2CuO + 4NO 2 + O 2


CaCO 3 = CaO + CO 2


(CuOH) 2 CO 3 = 2CuO + CO 2 + H 2 O


4. Окисление сложных веществ кислородом:


CH 4 + 2O 2 = CO 2 + H 2 O


4FeS 2 + 11O 2 = 2Fe 2 O 3 + 8SO 2


4NH 3 + 5O 2 = 4NO + 6H 2 O


5.Восстановление кислот-окислителей металлами и неметаллами:


Cu + H 2 SO 4 (конц) = CuSO 4 + SO 2 + 2H 2 O


10HNO 3 (конц) + 4Ca = 4Ca(NO 3) 2 + N 2 O + 5H 2 O


2HNO 3 (разб) + S = H 2 SO 4 + 2NO


6. Взаимопревращения оксидов в ходе окислительно-восстановительных реакций (см. окислительно-восстановительные свойства оксидов).

В данном задании вам необходимо доказать характер следующих оксидов:

Запишите порядок, по которому определите характер каждого оксида

  • Сначала определите какими свойствами обладает каждый оксид;
  • Далее запишите определение каждого свойства;
  • Запишите уравнения реакций, подтверждающие свойства каждого оксида.

Определяете свойства оксида олова

SnO - оксид олова. Обладает амфотерными свойствами, следовательно, данный оксид может вступать в реакции как с кислотами, так и с щелочами. При этом основные свойства у данного оксида преобладают больше.

Реакция с разбавленными кислотами.

SnO + H2SO4 = SnSO4 + H2O.

Реакция с концентрированными кислотами.

SnO + 3HCl = H + H2O.

Реакция с щелочами.

SnO + 2NaOH = Na2SnO2 + H2O.

Определяете свойства оксида кальция

СаО - оксид кальция. Данный оксид обладает основными свойствами. Из этого следует, что данный оксид реагирует с кислотами и кислотными оксидами с образованием солей.

Характерные уравнения реакций.

Реакция с кислотными оксидами.

СаО + SO2 = CaSO3 .

Реакция с кислотами.

CaO + 2HCl = CaCl2 + H2O.

Определите свойства диоксида углерода

СО2 - диоксид углерода. Данный оксид является кислотным оксидом, так как вступает в реакцию с основными оксидами и основаниями с образованием солей.

Характерные уравнения реакций.

Реакция с основным оксидом.

СО2 + Na2O = Na2CO3.

Реакция с щелочами.

СО2 + 2NaOH = Na2CO3 + H2O.

SnO . Оксид олова. Оксид олова(II) устойчив на воздухе, амфотерен с преобладанием основных свойств. Мало растворим в воде и разбавленных растворах щелочей.

SnO + 2NaOH = Na2SnO2 + H2O.

Растворяется в разбавленных кислотах.

SnO + H2SO4 = SnSO4 + H2O

Растворяется в концентрированной кислотах.

SnO + 3HCl = H + H2O

CaO. Оксид кальция относится к основным оксидам. Как основной оксид реагирует с кислотными оксидами и кислотами, образуя соли.

СаО + SO2 = CaSO3

CaO + 2HCl = CaCl2 + H2O

CO2 . Оксид углерода. По химическим свойствам диоксид углерода относится к кислотным оксидам. При растворении в воде образует угольную кислоту. Реагирует со щелочами с образованием карбонатов и гидрокарбонатов.

СаО + СО2 = СаСО3.

КОН + СО2 = КНСО3.

Сегодня мы начинаем знакомство с важнейшими классами неорганических соединений. Неорганические вещества по составу делятся, как вы уже знаете, на простые и сложные.


ОКСИД

КИСЛОТА

ОСНОВАНИЕ

СОЛЬ

Э х О у

Н n A

А – кислотный остаток

Ме(ОН) b

ОН – гидроксильная группа

Me n A b

Сложные неорганические вещества подразделяют на четыре класса: оксиды, кислоты, основания, соли. Мы начинаем с класса оксидов.

ОКСИДЫ

Оксиды - это сложные вещества, состоящие из двух химических элементов, один из которых кислород, с валентность равной 2. Лишь один химический элемент - фтор, соединяясь с кислородом, образует не оксид, а фторид кислорода OF 2 .
Называются они просто - "оксид + название элемента" (см. таблицу). Если валентность химического элемента переменная, то указывается римской цифрой, заключённой в круглые скобки, после названия химического элемента.

Формула

Название

Формула

Название

оксид углерода (II)

Fe 2 O 3

оксид железа (III)

оксид азота (II)

CrO 3

оксид хрома (VI)

Al 2 O 3

оксид алюминия

оксид цинка

N 2 O 5

оксид азота (V)

Mn 2 O 7

оксид марганца (VII)

Классификация оксидов

Все оксиды можно разделить на две группы: солеобразующие (основные, кислотные, амфотерные) и несолеобразующие или безразличные.

Оксиды металлов Ме х О у

Оксиды неметаллов неМе х О у

Основные

Кислотные

Амфотерные

Кислотные

Безразличные

I, II

Ме

V-VII

Me

ZnO,BeO,Al 2 O 3 ,

Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3

> II

неМе

I, II

неМе

CO, NO, N 2 O

1). Основные оксиды – это оксиды, которым соответствуют основания. К основным оксидам относятся оксиды металлов 1 и 2 групп, а также металлов побочных подгрупп с валентностью I и II (кроме ZnO - оксид цинка и BeO – оксид берилия):

2). Кислотные оксиды – это оксиды, которым соответствуют кислоты. К кислотным оксидам относятся оксиды неметаллов (кроме несолеобразующих – безразличных), а также оксиды металлов побочных подгрупп с валентностью от V до VII (Например, CrO 3 -оксид хрома (VI), Mn 2 O 7 - оксид марганца (VII)):


3). Амфотерные оксиды – это оксиды, которым соответствуют основания и кислоты. К ним относятся оксиды металлов главных и побочных подгрупп с валентностью III , иногда IV , а также цинк и бериллий (Например, BeO , ZnO , Al 2 O 3 , Cr 2 O 3 ).

4). Несолеобразующие оксиды – это оксиды безразличные к кислотам и основаниям. К ним относятся оксиды неметаллов с валентностью I и II (Например, N 2 O , NO , CO ).

Вывод:характер свойств оксидов в первую очередь зависит от валентности элемента.

Например, оксиды хрома:

CrO ( II - основный);

Cr 2 O 3 ( III - амфотерный);

CrO 3 ( VII - кислотный).

Классификация оксидов

(по растворимости в воде)

Кислотные оксиды

Основные оксиды

Амфотерные оксиды

Растворимы в воде.

Исключение – SiO 2

(не растворим в воде)

В воде растворяются только оксиды щелочных и щелочноземельных металлов

(это металлы

I «А» и II «А» групп,

исключение Be , Mg )

С водой не взаимодействуют.

В воде не растворимы

Выполните задания:

1. Выпишите отдельно химические формулы солеобразующих кислотных и основных оксидов.

NaOH, AlCl 3 , K 2 O, H 2 SO 4 , SO 3 , P 2 O 5 , HNO 3 , CaO, CO.

2. Даны вещества : CaO, NaOH, CO 2 , H 2 SO 3 , CaCl 2 , FeCl 3 , Zn(OH) 2 , N 2 O 5 , Al 2 O 3 , Ca(OH) 2 , CO 2 , N 2 O, FeO , SO 3 , Na 2 SO 4 , ZnO, CaCO 3 , Mn 2 O 7 , CuO, KOH, CO, Fe(OH) 3

Выпишите оксиды и классифицируйте их.

Получение оксидов

Тренажёр "Взаимодействие кислорода с простыми веществами"

1. Горение веществ (Окисление кислородом)

а) простых веществ

Тренажёр

2Mg +O 2 =2MgO

б) сложных веществ

2H 2 S+3O 2 =2H 2 O+2SO 2

2.Разложение сложных веществ

(используйте таблицу кислот, см. приложения)

а) солей

СОЛЬ t = ОСНОВНЫЙ ОКСИД+КИСЛОТНЫЙ ОКСИД

СaCO 3 =CaO+CO 2

б) Нерастворимых оснований

Ме(ОН) b t = Me x O y + H 2 O

Cu (OH) 2 t =CuO+H 2 O

в) кислородсодержащих кислот

Н n A = КИСЛОТНЫЙ ОКСИД + H 2 O

H 2 SO 3 =H 2 O+SO 2

Физические свойства оксидов

При комнатной температуре большинство оксидов - твердые вещества (СаО, Fe 2 O 3 и др.), некоторые - жидкости (Н 2 О, Сl 2 О 7 и др.) и газы (NO, SO 2 и др.).

Химические свойства оксидов

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОСНОВНЫХ ОКСИДОВ

1. Основной оксид + Кислотный оксид = Соль (р. соединения)

CaO + SO 2 = CaSO 3

2. Основной оксид + Кислота = Соль + Н 2 О (р. обмена)

3 K 2 O + 2 H 3 PO 4 = 2 K 3 PO 4 + 3 H 2 O

3. Основной оксид + Вода = Щёлочь (р. соединения)

Na 2 O + H 2 O = 2 NaOH

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КИСЛОТНЫХ ОКСИДОВ

1. Кислотный оксид + Вода = Кислота (р. соединения)

С O 2 + H 2 O = H 2 CO 3 , SiO 2 – не реагирует

2. Кислотный оксид + Основание = Соль + Н 2 О (р. обмена)

P 2 O 5 + 6 KOH = 2 K 3 PO 4 + 3 H 2 O

3. Основной оксид + Кислотный оксид = Соль (р. соединения)

CaO + SO 2 = CaSO 3

4. Менее летучие вытесняют более летучие из их солей

CaCO 3 + SiO 2 = CaSiO 3 + CO 2

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АМФОТЕРНЫХ ОКСИДОВ

Взаимодействуют как с кислотами, так и со щелочами.

ZnO + 2 HCl = ZnCl 2 + H 2 O

ZnO + 2 NaOH + H 2 O = Na 2 [ Zn (OH ) 4 ] (в растворе)

ZnO + 2 NaOH = Na 2 ZnO 2 + H 2 O (при сплавлении)

Применение оксидов

Некоторые оксиды не растворяются в воде, но многие вступают с водой в реакции соединения:

SO 3 + H 2 O = H 2 SO 4

CaO + H 2 O = Ca ( OH ) 2

В результате часто получаются очень нужные и полезные соединения. Например, H 2 SO 4 – серная кислота, Са(ОН) 2 – гашеная известь и т.д.

Если оксиды нерастворимы в воде, то люди умело используют и это их свойство. Например, оксид цинка ZnO – вещество белого цвета, поэтому используется для приготовления белой масляной краски (цинковые белила). Поскольку ZnO практически не растворим в воде, то цинковыми белилами можно красить любые поверхности, в том числе и те, которые подвергаются воздействию атмосферных осадков. Нерастворимость и неядовитость позволяют использовать этот оксид при изготовлении косметических кремов, пудры. Фармацевты делают из него вяжущий и подсушивающий порошок для наружного применения.

Такими же ценными свойствами обладает оксид титана (IV) – TiO 2 . Он тоже имеет красивый белый цвет и применяется для изготовления титановых белил. TiO 2 не растворяется не только в воде, но и в кислотах, поэтому покрытия из этого оксида особенно устойчивы. Этот оксид добавляют в пластмассу для придания ей белого цвета. Он входит в состав эмалей для металлической и керамической посуды.

Оксид хрома (III) – Cr 2 O 3 – очень прочные кристаллы темно-зеленого цвета, не растворимые в воде. Cr 2 O 3 используют как пигмент (краску) при изготовлении декоративного зеленого стекла и керамики. Известная многим паста ГОИ (сокращение от наименования “Государственный оптический институт”) применяется для шлифовки и полировки оптики, металлических изделий, в ювелирном деле.

Благодаря нерастворимости и прочности оксида хрома (III) его используют и в полиграфических красках (например, для окраски денежных купюр). Вообще, оксиды многих металлов применяются в качестве пигментов для самых разнообразных красок, хотя это – далеко не единственное их применение.

Задания для закрепления

1. Выпишите отдельно химические формулы солеобразующих кислотных и основных оксидов.

NaOH, AlCl 3 , K 2 O, H 2 SO 4 , SO 3 , P 2 O 5 , HNO 3 , CaO, CO.

2. Даны вещества : CaO, NaOH, CO 2 , H 2 SO 3 , CaCl 2 , FeCl 3 , Zn(OH) 2 , N 2 O 5 , Al 2 O 3 , Ca(OH) 2 , CO 2 , N 2 O, FeO , SO 3 , Na 2 SO 4 , ZnO, CaCO 3 , Mn 2 O 7 , CuO, KOH, CO, Fe(OH) 3

Выберите из перечня: основные оксиды, кислотные оксиды, безразличные оксиды, амфотерные оксиды и дайте им названия .

3. Закончите УХР, укажите тип реакции, назовите продукты реакции

Na 2 O + H 2 O =

N 2 O 5 + H 2 O =

CaO + HNO 3 =

NaOH + P 2 O 5 =

K 2 O + CO 2 =

Cu(OH) 2 = ? + ?

4. Осуществите превращения по схеме:

1) K → K 2 O → KOH → K 2 SO 4

2) S→SO 2 →H 2 SO 3 →Na 2 SO 3

3) P→P 2 O 5 →H 3 PO 4 →K 3 PO 4

Поговорим о том, как определить характер оксида. Начнем с того, что все вещества принято подразделять на две группы: простые и сложные. Простые вещества подразделяют на металлы и неметаллы. Сложные соединения делят на четыре класса: основания, оксиды, соли, кислоты.

Определение

Так как характер оксидов зависит от их состава, для начала дадим определение данному классу неорганических веществ. Оксиды представляют собой которые состоят из двух элементов. Особенность их в том, что кислород всегда располагается в формуле вторым (последним) элементом.

Самым распространенным вариантом считают взаимодействие с кислородом простых веществ (металлов, неметаллов). Например, при взаимодействии магния с кислородом образуется проявляющий основные свойства.

Номенклатура

Характер оксидов зависит от их состава. Существуют определенные правила, по которым называют такие вещества.

Если оксид образован металлами главных подгрупп, валентность не указывается. Например, оксид кальция СаО. Если же в соединении первым располагается металл подобной подгруппы, который обладает переменной валентностью, то она обязательно указывается римской цифрой. Ставится после названия соединения в круглых скобках. Например, существуют оксиды железа (2) и (3). Составляя формулы оксидов, нужно помнить о том, что сумма степеней окисления в нем должна быть равна нулю.

Классификация

Рассмотрим, как характер оксидов зависит от степени окисления. Металлы, имеющие степень окисления +1 и +2, образуют с кислородом основные оксиды. Специфичной особенностью таких соединений является основный характер оксидов. Такие соединения вступают в химическое взаимодействие с солеобразующими оксидами неметаллов, образуя с ними соли. Кроме того, реагируют с кислотами. Продукт взаимодействия зависит от того, в каком количестве были взяты исходные вещества.

Неметаллы, а также металлы со степенями окисления от +4 до +7, образуют с кислородом кислотные оксиды. Характер оксидов предполагает взаимодействие с основаниями (щелочами). Результат взаимодействия зависит от того, в каком количестве была взята исходная щелочь. При ее недостатке в качестве продукта взаимодействия образуется кислая соль. Например, в реакции оксида углерода (4) с гидроксидом натрия образуется гидрокарбонат натрия (кислая соль).

В случае взаимодействия кислотного оксида с избыточным количеством щелочи продуктом реакции будет средняя соль (карбонат натрия). Характер кислотных оксидов зависит от степени окисления.

Они подразделяются на солеобразующие оксиды (в которых степень окисления элемента равна номеру группы), а также на безразличные оксиды, не способные образовывать соли.

Амфотерные оксиды

Есть и амфотерный характер свойств оксидов. Суть его заключается во взаимодействии этих соединений и с кислотами, и со щелочами. Какие оксиды проявляют двойственные (амфотерные) свойства? К ним относят бинарные соединения металлов со степенью окисления +3, а также оксиды бериллия, цинка.

Способы получения

Существуют различные способы Самым распространенным вариантом считают взаимодействие с кислородом простым веществ (металлов, неметаллов). Например, при взаимодействии магния с кислородом образуется проявляющий основные свойства.

Кроме того, получить оксиды можно и при взаимодействии сложных веществ с молекулярных кислородом. Например, при горении пирита (сульфида железа 2) можно получить сразу два оксида: серы и железа.

Еще одним вариантом получения оксидов считается реакция разложения солей кислородсодержащих кислот. Например, при разложении карбоната кальция можно получить углекислый газ и оксид кальция

Основные и амфотерные оксиды образуются и при разложении нерастворимых оснований. Например, при прокаливании гидроксида железа (3) образуется оксид железа (3), а также водяной пар.

Заключение

Оксиды являются классом неорганических веществ, имеющем широкое промышленное применение. Они используются в строительной сфере, фармацевтической промышленности, медицине.

Кроме того, амфотерные оксиды часто используют в органическом синтезе в качестве катализаторов (ускорителей химических процессов).