R-C-OR" + ROH: N
ఆల్కలీన్ జలవిశ్లేషణలో, నిష్క్రమించే సమూహం (RO®) | చాలా చెడ్డగా కనిపిస్తుంది మరియు ఎటువంటి ప్రతిచర్య సాధ్యం కాదు. ఈ ఆస్తి - ఆల్కలీన్ వాతావరణంలో ఎసిటల్స్ యొక్క స్థిరత్వం - కార్బొనిల్ సమూహాన్ని రక్షించడానికి అవసరమైనప్పుడు ఉపయోగించబడుతుంది. సేంద్రీయ సంశ్లేషణలో (అధ్యాయం XXII) ఒకటి లేదా మరొక ఫంక్షనల్ గ్రూప్ (అమైన్‌లు, ఆల్కహాల్‌లు, ఫినాల్స్, ఒలేఫిన్‌లు, మెర్‌కాప్టాన్‌లు, CH-యాసిడ్‌లు మొదలైనవి) రక్షణ చాలా ముఖ్యమైన పని. తక్షణమే లభించే అక్రోలిన్ నుండి గ్లిసరాల్ ఆల్డిహైడ్.
CH2=CH-Cf° + KMnO, N
అక్రోలిన్‌పై నేరుగా పొటాషియం పర్మాంగనేట్ చర్య ^C=CX^ మరియు ఆల్డిహైడ్-C సమూహం రెండింటి ఆక్సీకరణకు దారితీస్తుంది: CH2-CH-C he he he he
అక్రోలిన్ గ్లిజరిక్ యాసిడ్ uO HC1.
దీనికి ఆల్డిహైడ్ సమూహం యొక్క రక్షణ అవసరం, దీనిని ఎసిటల్‌గా మార్చడం ద్వారా సాధించవచ్చు, ఉదాహరణకు, హైడ్రోజన్ క్లోరైడ్ సమక్షంలో ఇథనాల్ చర్య ద్వారా.
3-క్లోరోప్రొపనల్
CH2-CH2-C-OS2H5
1D-డైథాక్సీ-3-xyaorpropane
తరువాతి వెంటనే ఎసిటల్ ఏర్పడటంతో ఏకకాలంలో డబుల్ బాండ్‌తో జతచేయబడుతుంది. సంశ్లేషణ యొక్క కీలక దశ ఆల్కలీన్ వాతావరణంలో స్థిరంగా ఉండే ఎసిటల్ సంరక్షణతో ఆల్కలీతో డీ-క్లోరినేషన్ ఫలితంగా డబుల్ C=C బంధం యొక్క పునరుత్పత్తి.
CH2-CH-Cr-OC2H5
OH OH H 1, 1-డైథాక్సీ-2,3-డైహైడ్రాక్సీప్రోపేన్
తేలికపాటి పరిస్థితుల్లో అసిటల్ యొక్క యాసిడ్ జలవిశ్లేషణ కావలసిన గ్లిసెరాల్డిహైడ్‌ను ఇస్తుంది:
R°g^ H3Oe UR
sn2-sn-schn? sn2-sn-on he os2n5 he he n
2,3-డైహైడ్రాక్సీప్రోపనల్, గ్లైసెరాల్డిహైడ్ స్టెరిక్ అడ్డంకి కారణంగా, కీటోన్‌లు ఆల్కహాల్‌లతో చర్య జరిపి హెమికెటల్స్‌ను ఏర్పరుస్తాయి, ఇవి హెమియాసిటల్‌లను ఏర్పరుస్తాయి, ముఖ్యంగా కీటోన్ లేదా ఆల్కహాల్‌లోని స్థూలమైన సమూహాలతో పోలిస్తే హెమికెటల్‌లను ఏర్పరుస్తాయి.
కార్బొనిల్ సమూహాన్ని రక్షించడానికి, చక్రీయ ఎసిటల్‌లను రూపొందించే గ్లైకాల్‌లను ఉపయోగించడం సౌకర్యంగా ఉంటుంది, ఉదాహరణకు:
^O c© ^o-sn2
CH3CH2CH- + CH2-CH2 -H- CH3-CH2-C I
N OH OH N 0 СНз
2-ETNL-1,3-డయాక్సలేన్
ఇది ప్రాథమికంగా కీటోన్‌లకు ముఖ్యమైనది, ఇవి సాధారణ ఆల్కహాల్‌లతో పరస్పర చర్య చేసినప్పుడు కీటల్‌లను ఏర్పరచవు. ఆక్సియాల్డిహైడ్లు మరియు ఆక్సికెటోన్‌ల ద్వారా హెమియాసెటల్స్ యొక్క ఇంట్రామోలెక్యులర్ ఫార్మేషన్ కార్బోహైడ్రేట్ల లక్షణం; వివరాల కోసం అధ్యాయం XXIII చూడండి.
కార్బాక్సిలిక్ ఆమ్లాల చేరిక. ఆల్డిహైడ్లు, ఆల్కహాల్‌లతో సారూప్యతతో, కార్బాక్సిలిక్ ఆమ్లాలను (ప్రాధాన్యంగా వాటి అన్‌హైడ్రైడ్‌లు) జోడించవచ్చు, ఇవి ఎసిలాల్స్‌ను ఏర్పరుస్తాయి:
ఎసిటాల్డిహైడ్ ఎసిటిక్ అన్హైడ్రైడ్ ఇథిలిడిన్ డయాసిటేట్
ఆల్డిహైడ్ల పాలిమరైజేషన్. దిగువ ఆల్డిహైడ్లు (ఫార్మాల్డిహైడ్, అధ్వాన్నంగా - ఎసిటాల్డిహైడ్) పాలియరైజేషన్ సామర్థ్యాన్ని కలిగి ఉంటాయి, వీటిలో ఇనిషియేటర్ సాధారణంగా నీరు.
Nosn2-o-sn2-on + n-s
మొదలైనవి - HO^CH2O^H
పాలిమర్ ఉత్పత్తుల స్వభావం పరిస్థితులపై ఆధారపడి ఉంటుంది విభాగం.
W సజల ద్రావణాలలో, ఫార్మాల్డిహైడ్ ఒలిగోమెరిక్ లీనియర్ పాలిమర్‌లను ఏర్పరుస్తుంది. అటువంటి పరిష్కారం ఆవిరైనప్పుడు, ఘన ఉత్పత్తి, పారాఫార్మల్డిహైడ్ ఏర్పడుతుంది. 8 నుండి 100 ఆక్సిమిథైలీన్ యూనిట్లను కలిగి ఉంటుంది. నీరు, పాలిమరైజేషన్ ప్రారంభించడం, ఏకకాలంలో పాలిమర్‌ను విచ్ఛిన్నం చేస్తుంది, దానిని హైడ్రోలైజ్ చేస్తుంది, కాబట్టి, సజల ద్రావణాలలో అధిక-మాలిక్యులర్ పాలిమర్‌ను పొందడం అసాధ్యం; వేడిచేసినప్పుడు, రాట్‌ఫార్మల్డిహైడ్, ముఖ్యంగా ఆమ్లాలతో, విచ్ఛిన్నమై, వాయు ఫార్మాల్డిహైడ్‌గా మారుతుంది, |^ అయితే ఇది మూసివున్న పాత్రలో జరుగుతుంది - ట్రయోక్సేన్ "." pl. 64 "C, మరిగే స్థానం 115 ° C).
ట్రైయాక్సేన్
కానీ-|-сн2о--н -?- 9^у
పారాఫార్మల్డిహైడ్
ఫార్మాల్డిహైడ్ నుండి అధిక పరమాణు బరువు (L > 1000) పాలిమర్‌ను పొందాలనే ఉత్సాహం చాలా మంది ప్రసిద్ధ రసాయన శాస్త్రవేత్తలను ఆకర్షించింది. పాలీఫార్మల్డిహైడ్‌ను మొదటిసారిగా 19వ శతాబ్దం మధ్యలో A. M. బట్లెరోవ్ వర్ణించారు. పాలిమర్ కెమిస్ట్రీ వ్యవస్థాపకులలో ఒకరైన జర్మన్ రసాయన శాస్త్రవేత్త జి. స్టౌడింగర్ యొక్క పనికి పాలీమర్ పునర్జన్మను పొందింది, అతను దాని స్థిరత్వాన్ని పెంచడానికి రసాయన పద్ధతులతో సహా అధిక-మాలిక్యులర్ పాలీఫార్మల్డిహైడ్ యొక్క సంశ్లేషణ మరియు లక్షణాలపై ప్రాథమిక ప్రాథమిక పరిశోధనను నిర్వహించాడు. అయినప్పటికీ, సంశ్లేషణ యొక్క ఇంజనీరింగ్ అమలుతో అపారమైన ఇబ్బందులను అధిగమించడం మరియు అధిక-మాలిక్యులర్ పాలీఫార్మల్డిహైడ్ యొక్క పారిశ్రామిక ఉత్పత్తి మరియు ప్రాసెసింగ్‌ను మొదటిసారిగా 1959లో (డుపాంట్) స్థాపించడం సాధ్యమైంది.
ప్రస్తుతం, పాలీఫార్మల్డిహైడ్ ఒక హోమోపాలిమర్ రూపంలో పొందబడుతుంది, టెర్మినల్ హైడ్రాక్సీ సమూహాలు డిపోలిమరైజేషన్‌ను నిరోధించడానికి సాధారణమైనవిగా మార్చబడతాయి.
లేదా ఈస్టర్లు (డెల్రిన్, టెనాక్), లేదా 2.5-3.0% ఇథిలీన్ ఆక్సైడ్, 1,3-డయాక్సోలేన్‌తో కూడిన ఫార్మాల్డిహైడ్ కోపాలిమర్
పరమాణు O తో (I J) మరియు ఇతరులు (celcon, SFD, hostaform).
40-120 వేల బరువు.
CH3-C-O-J-CH2OJ-C-CH3
పాలీఫార్మల్డిహైడ్ (డెల్రిన్, టెనాక్)
పాలీఫార్మల్డిహైడ్, ఒక అద్భుతమైన నిర్మాణ పదార్థంగా, యంత్రాలు, వాయిద్యాల తయారీ మరియు స్పిన్నింగ్ ఫైబర్స్ కోసం ఎక్కువగా ఉపయోగించబడుతుంది.
79.3.1.3. హాలోజన్-కేంద్రీకృత న్యూక్లియోఫైల్స్‌తో ప్రతిచర్యలు
హాలోజెనోఅనియన్లు బలహీనమైన న్యూక్లియోఫైల్స్ (మంచి వదిలివేసే సమూహాలు), మరియు HHal పైన పేర్కొన్న విధంగా ఆల్డిహైడ్లు మరియు కీటోన్‌లతో అస్థిర సంకలన ఉత్పత్తులను ఏర్పరుస్తుంది.
ఆల్డిహైడ్స్[abbr. novolat నుండి. al(cohol)dehyd(rogenatum) - హైడ్రోజన్ లేని ఆల్కహాల్], org. conn., కలిగి ఆల్డిహైడ్ SNO సమూహం. IUPAC నామకరణం ప్రకారం పేరు. A. పేరుకు జోడించడం ద్వారా ఉత్పత్తి చేయబడింది. సంబంధిత హైడ్రోకార్బన్ ప్రత్యయం "అల్" లేదా పేరుకు. ఒక తక్కువ C పరమాణువును కలిగి ఉన్న హైడ్రోకార్బన్, "కార్బ్" ప్రత్యయం ఆల్డిహైడ్"; మొదటి సందర్భంలో, కార్బన్ ఆల్డిహైడిక్సమూహాలు 1, రెండవది - ఆల్డిహైడిక్సమూహం చైన్ నంబరింగ్‌లో చేర్చబడలేదు. మల్టీఫంక్షనల్ కనెక్షన్లలో ఆల్డిహైడిక్సమూహం "ఫార్మిల్" ఉపసర్గతో సూచించబడుతుంది, ఉదా. కాన్ OSNCH 2 CH (CHO)CH 2 CHO అని పిలుస్తారు. 1,2,3-ప్రొపనెట్రికార్బ్ ఆల్డిహైడ్లేదా 3-ఫార్మిల్పెంటాండియల్; కొన్ని A. అల్పమైన పేర్లను కలిగి ఉన్నాయి (పట్టిక చూడండి).
ప్రాపర్టీస్ ఆల్డిహైడ్స్
|
సమ్మేళనం |
పేరు |
కాచు ఉష్ణోగ్రత, 0 సి |
|||
|
IUPAC అల్పమైనది |
|||||
|
మీథేన్ |
రూపం ఆల్డిహైడ్, ఫార్మిక్ ఎ. |
||||
|
ఎసిట్ ఆల్డిహైడ్, వెనిగర్ ఎ. |
|||||
|
C 2 H 5 CHO |
ప్రొపనల్ |
ప్రొపియోనిక్ ఎ. |
-81 నుండి -80 వరకు |
||
|
C 3 H 7 CHO |
బుటానాల్ |
బుటిర్ ఆల్డిహైడ్, జిడ్డుగల ఎ. |
|||
|
sn 2 = స్నో |
ప్రొపెనల్ |
అక్రోలిన్, యాక్రిలిక్ ఎ. |
-88 నుండి -86.5 వరకు |
||
|
CH 3 CH=CHCHO |
2-బుటెనల్ |
క్రోటోనోవి ఎ. |
-77 నుండి -76 వరకు |
||
|
C 6 H 5 CHO |
బెంజ్ ఆల్డిహైడ్ |
||||
IR స్పెక్ట్రాలో A. లక్షణం. శోషణ బ్యాండ్లు v C=o ప్రాంతంలో 1740-1720 cm -1 (అలిఫాటిక్ A.), 1715-1695 cm -1 (సుగంధ), 1705-1685 cm -1 అసంతృప్త); V C_H -B ప్రాంతం 2880-2650 cm -1. రసాయనం మార్పు ఆల్డిహైడిక్ NMR స్పెక్ట్రాలో ప్రోటాన్ (1 H) - 9.4-9.7 ppm ప్రాంతంలో. (అలిఫాటిక్ A.) మరియు 9.6-10.1 ppm. (సుగంధ). 13 CHO సమూహం కారణంగా NMR స్పెక్ట్రా (13 C)లో లక్షణం రెట్టింపు 190-205 ppm ప్రాంతంలో ఉంటుంది. (సంబంధిత కీటోన్‌ల 13 CO షిఫ్ట్‌ల కంటే బలమైన ఫీల్డ్‌లో 5-10 ppm ద్వారా). ఎలక్ట్రానిక్ స్పెక్ట్రాలో RCHO (R = CH 3, C 2 H 5, C 3 H 7), అక్రోలిన్ కోసం 345 nm మరియు క్రెటాన్ A. కోసం 327 nm (అన్ని సందర్భాలలో 15-25) కోసం 290 nm బ్యాండ్లు ఉంటాయి; మాస్ స్పెక్ట్రా (RCHO) శిఖరాలు (HCO) + , (RCO) + మరియు R + అయాన్‌లకు అనుగుణంగా ఉంటాయి. A. స్థానంలో H అణువులు ఉంటే, అప్పుడు సరళ కనెక్షన్ల కోసం. వద్ద లక్షణ శిఖరాలు ఆ 44, మరియు శాఖలుగా ఉన్న వాటికి - వద్ద ఆ 44 + 12i, ఎక్కడ పి - 1, 2, 3...
A. - అత్యంత ఒకటి org యొక్క రియాక్టివ్ తరగతులు. కనెక్షన్లు. దిగువ A. సులభంగా పాలిమరైజ్ చేస్తుంది. ఆక్సీకరణ స్థాయి ప్రకారం, A. మధ్యంతర పరిధిని ఆక్రమిస్తుంది. ఆల్కహాల్ మరియు కార్బన్ సమ్మేళనాల మధ్య స్థానం, ఇది వాటి లక్షణాలను ఎక్కువగా నిర్ణయిస్తుంది. A. నిల్వ సమయంలో ఇప్పటికే ఒక నిర్దిష్ట స్థాయికి గాలిలో O 2 ద్వారా సులభంగా ఆక్సీకరణం చెందుతుంది (ఇంటర్మీడియట్ ఉత్పత్తి - పెరాక్సియాసిడ్):
అవి H 2 (cat.-Pt లేదా Ni), అలాగే హైడ్రైడ్ అయాన్ల దాతల ప్రభావంతో తగ్గుతాయి, ఉదాహరణకు. LiAlH 4 మరియు NaBH 4, ప్రాథమిక ఆల్కహాల్‌లలోకి. పునరుద్ధరించినప్పుడు, సుగంధ. A. లోహాలు లేదా ఎలెక్ట్రోకెమికల్‌గా లైరిల్-ప్రత్యామ్నాయ గ్లైకాల్‌లను ఉత్పత్తి చేస్తాయి. ఆల్కహాల్ మరియు సమ్మేళనాలు ఏర్పడటానికి అసమానత: 2C 6 H 5 CHO + H 2 O -> C 6 H 5 CH 2 OH + C 6 H 5 COOH (కన్నిజారో జిల్లా) లేదా ఈస్టర్: 2RCHO -> RCOOCH 2 R (టిష్చెంకో జిల్లా). సమక్షంలో మద్యంతో తగ్గించబడింది. ఆల్కహాలేట్ A1 (మీర్‌వీన్-పొన్‌డోర్ఫ్-వెర్లీ జిల్లా): RCHO + (CH 3) 2 CHONRCH 2 OH + (CH 3) 2 = O. సుగంధ. A. బెంజోయిన్ సంక్షేపణను నమోదు చేయండి.
బంధాల ధ్రువణత కారణంగా, A. కార్బొనిల్ సమూహంలో న్యూక్లియోఫైల్స్‌ను జోడించగలదు: నీరు, ఆల్కహాల్స్, అమైన్‌లు మొదలైనవి. సాధారణంగా A. అంటే. కీటోన్‌ల కంటే న్యూక్లియోఫైల్స్‌తో ప్రతిచర్యలలో మరింత చురుకుగా ఉంటుంది. గరిష్టంగా సులభంగా ప్రతిస్పందించే రూపాలు ఆల్డిహైడ్, ఇది ప్రధానంగా నీటి ద్రావణంలో కనిపిస్తుంది. హైడ్రేటెడ్ రూపంలో. ఆల్కహాల్ ద్రావణంలో, A. వరుసగా హెమియాసెటల్స్ మరియు అసిటల్స్‌ను ఏర్పరుస్తుంది: RCHO + R"OH -> RCH(OR")OH RCH(OR") 2, హైడ్రాజైన్-హైడ్రా-జోన్‌లతో RCH=NOH, హైడ్రాక్సీలామైన్-ఆక్సిమ్స్‌తో పరస్పర చర్యపై =NNH 2 మరియు అజైన్స్, ప్రైమరీ అమైన్‌లతో-షిఫ్ బేస్‌లు (అజోమెథైన్స్) RCH=NR"; సెకండరీ అమైన్‌లతో A. RCH 2 CHO ఎనామైన్‌లను ఇస్తుంది RCH=CHNR 2. CH 2 O మరియు NH 3 నుండి హెక్సామెథైలెనెటెట్రామైన్ (యూరోట్రోపిన్) పరిశ్రమలో ఉత్పత్తి అవుతుంది. ఎసిటల్స్ మరియు ఎనామైన్‌ల నిర్మాణం సంశ్లేషణలో రక్షణ పద్ధతిగా ఉపయోగించబడుతుంది ఆల్డిహైడిక్సమూహాలు; పరిష్కారం A. NaHSO 3తో, స్ఫటికాకారానికి దారి తీస్తుంది. వ్యసనాలు, - A యొక్క ఐసోలేషన్ మరియు శుద్దీకరణ కోసం.
సంస్థలో చాలా ముఖ్యమైనది. సంశ్లేషణ ఆల్డోల్ సంగ్రహణ హైడ్రాక్సీని ఏర్పరుస్తుంది ఆల్డిహైడ్లు. తరువాతి సులభంగా నీటిని విభజించి, అపరిమితంగా మారుతుంది ఆల్డిహైడ్లు(క్రెటాన్ కండెన్సేషన్):
సారూప్య ప్రాంతాల్లో, సుగంధ. ఎ. కార్బోనిక్ అన్హైడ్రైడ్స్ (పెర్కిన్స్ సొల్యూషన్), అలాగే అలిఫాటిక్. మరియు సుగంధ A. మలోనిక్ యాసిడ్ (క్నోవెనాగెల్ ద్రావణం) యొక్క ఈస్టర్లతో వరుసగా, అసంతృప్త ఆమ్లాలు లేదా వాటి ఈస్టర్లు ఏర్పడతాయి, ఉదాహరణకు: 
సక్సినిక్ ఆమ్లం యొక్క ఈస్టర్లతో అమైనో ఆమ్లాల సంక్షేపణం ఆల్కైలిడెనెసుసినిక్ ఆమ్లాలకు (స్టోబ్ జిల్లా), మరియు అమైనో ఆమ్లాలతో - అజ్లాక్టోన్‌లకు (ఎర్లెన్‌మేయర్-ప్లోచ్ల్ జిల్లా) దారితీస్తుంది. న్యూక్లియోఫ్. A. యొక్క కార్బొనిల్ సమూహానికి అదనంగా సంశ్లేషణకు ఆధారం: ఆల్కహాల్ - పరస్పర చర్య. A. గ్రిగ్నార్డ్ కారకాలు లేదా ఇతర మెటలర్జికల్ సమ్మేళనాలతో. కనెక్షన్, అలాగే ఎసిటిలీన్ (రెప్పే సొల్యూషన్)తో: 2CH 2 O + HCCH -> NOCH 2 CCCH 2 OH; అమినోకార్బొనిల్ సమ్మేళనాలు - పరస్పరం. A. లేదా CH 2 O మరియు అమైన్‌లతో కూడిన కీటోన్‌లు (మన్నిచ్ ద్రావణం): CH 3 COCH 3 + CH 2 O + (C 2 H 5) 2 MH * HC1 -> CH 3 COCH 2 CH 2 M (C 2 H 5 ) 2 * HC1 + H 2 O; ఒలేఫిన్స్ - ఆల్కైలిడిన్ ఫాస్ఫోరేన్స్ (విట్టిగ్ సొల్యూషన్)తో A. యొక్క సంక్షేపణం ద్వారా: RCH 2 O + (C 6 H 5) 3 -CH 2 -> RCH=CH 2 + (C 6 H 5) 3 PO; గ్లైసైడ్ ఈథర్స్ - A. హాలోజెన్‌కార్బన్ ఈస్టర్లతో కూడిన ద్రావణం (డార్జాన్ ద్రావణం):
A. యొక్క కార్బొనిల్ సమూహం హెన్రీ, కిజ్నర్ - వోల్ఫ్, ల్యూకార్ట్, స్ట్రెకర్ మరియు ఇతరుల ప్రతిచర్యలలో కూడా పాల్గొనగలదు A. (ముఖ్య నమూనా CH 2 O) ఎలక్ట్రోఫ్‌గా ప్రతిస్పందిస్తుంది. 1,3-డయాక్సేన్‌లు మరియు 1,3-గ్లైకాల్‌లను (ప్రిన్స్ సొల్యూషన్) ఏర్పరుస్తున్న ఒలేఫిన్‌లతో కూడిన కారకాలు, ఉదాహరణకు: 
ఎలెక్ట్రోఫ్. సుగంధంలో ప్రత్యామ్నాయం A. ప్రభావంతో కేంద్రకం ఆరిల్‌కార్బినోల్స్‌కు దారితీస్తుంది. ఫినాల్స్‌తో CH 2 O యొక్క ప్రతిచర్య ఫినాల్-ఫార్మల్ ఉత్పత్తికి ఆధారం. రెసిన్
హోమోలిటిక్ ఉన్నప్పుడు పెరాక్సైడ్లు లేదా O 2 ద్వారా ప్రారంభించబడిన ఒలేఫిన్‌లకు A. చేరిక, ఫోటోకెమికల్‌తో కీటోన్‌లు ఏర్పడతాయి. ఎ. ఒలేఫిన్‌లతో పరిష్కారాలు - ఆక్సాసైక్లోబుటేన్స్ (ఆక్సెటేన్స్), ఉదాహరణకు: 
A. హైడ్రోకార్బన్‌లను ఏర్పరచడానికి డీకార్బోనిలేట్ (cat.-Rh).
A. అత్యంత ముఖ్యమైన మోనో- మరియు ఒలిగోసాకరైడ్‌లను కలిగి ఉంటుంది - గ్లూకోజ్, లాక్టోస్, మొదలైనవి A. ముఖ్యమైన నూనెలలో ఉంటుంది, ఉదాహరణకు. సిట్రల్ - లెమన్‌గ్రాస్ (80% వరకు) మరియు కొత్తిమీర నూనెలలో, సిట్రోనెల్లాల్ - సిట్రోనెల్లాలో (~ 30%) మరియు యూకలిప్టస్ నూనెలు, బెంజీన్ ఆల్డిహైడ్- చేదు బాదం నూనెలో; వనిల్లా పండ్లలో 1.5-3% వనిలిన్ ఉంటుంది.
Ag, Cu లేదా మోనోక్రోమ్ ఉత్ప్రేరకాలు - చాలా వరకు ఆల్కహాల్‌ల డీహైడ్రోజనేషన్. సాధారణ పారిశ్రామిక A. ఉత్పత్తి పద్ధతి (ప్రాథమికంగా రూపాలు ఆల్డిహైడ్మరియు A. కూర్పు C 5 మరియు అంతకంటే ఎక్కువ). ఎసిట్ ఆల్డిహైడ్ ch ఉత్పత్తి. అరె. ఇథిలీన్ ఆక్సీకరణ, అలాగే ఉత్ప్రేరక. ఎసిటిలీన్ యొక్క ఆర్ద్రీకరణ (కుచెరోవ్ జిల్లా), ప్రొపైలిన్ యొక్క అక్రోలిన్ ఆక్సీకరణ, ప్రొపియోనిక్ మరియు చమురు A. - హైడ్రోఫార్మిలేషన్, వరుసగా. ఇథిలీన్ మరియు ప్రొపైలిన్. ఎ. పరిశ్రమలో ఉత్ప్రేరకంగా కూడా సంశ్లేషణ చేయబడింది. ఫార్మిక్ యాసిడ్‌తో కార్బోనేషియస్ సమ్మేళనాల పునరుద్ధరణ (ప్రధానంగా అధిక నమూనాలు), డైహాలోజన్-ప్రత్యామ్నాయ హైడ్రోకార్బన్‌ల జలవిశ్లేషణ.
A. పొందడం కోసం సన్నాహక పద్ధతులు: సమక్షంలో క్రోమేట్‌లు లేదా కీటోన్‌లతో ఆల్కహాల్‌ల ఆక్సీకరణ. ఆల్కహాలేట్స్ A1 (ఓపెనౌర్ జిల్లా); ఒలేఫిన్స్ యొక్క ఓజోనోలిసిస్; కుళ్ళిన పునరుద్ధరణ కార్బన్ ఉత్పన్నాలు, ఉదాహరణకు. యాసిడ్ క్లోరైడ్స్-H 2 సమక్షంలో. Pd (రోసెన్‌మండ్ జిల్లా), కింది వాటితో మెటల్ నైట్రిల్స్-హైడ్రైడ్స్. ఫలితంగా ఆల్డిమైన్ల జలవిశ్లేషణ, మొదలైనవి; పరస్పర చర్య ఆర్థోఫార్మిక్ ఈథర్‌తో గ్రిగ్నార్డ్ కారకాలు; అల్లైల్ వినైల్ ఈథర్ల పునర్వ్యవస్థీకరణ (క్లైసెన్ పునర్వ్యవస్థీకరణ); అయోడిన్ లేదా (CH 3 COO) 4 Pbతో 1,2-గ్లైకాల్‌ల ఆక్సీకరణ, అలాగే డఫ్, నెఫ్, రీమర్-టైమాన్, సోమ్‌లెట్, గట్టర్‌మాన్ మరియు గట్టర్‌మాన్-కోచ్ సంశ్లేషణల పరిష్కారాలు.
లక్షణాల కోసం. A. యొక్క నిర్వచనాలు సాధారణంగా AgNO 3 ద్రావణాన్ని సజల NH 3 ద్రావణం (వెండి అద్దం ఏర్పడటం) కంటే ఎక్కువగా ఉపయోగిస్తాయి లేదా CuSO 4 మరియు టార్టారిక్ ఉప్పు (ఎరుపు అవక్షేపం Cu 2 O విడుదల) కలిగిన ఫెహ్లింగ్స్ రియాజెంట్-ఆల్కలీన్ ద్రావణాన్ని ఉపయోగిస్తారు. ఈ కారకాలు కీటోన్‌లతో స్పందించవు.
A. ఆల్కహాల్ (బ్యూటైల్, 2-ఇథైల్హెక్సానాల్, పెంటారిథ్రిటాల్, మొదలైనవి), కార్బోనిక్ ఆమ్లాలు మరియు వాటి ఉత్పన్నాలు (ఉదాహరణకు, ఎసిటిక్, పెరాసెటిక్, ఎసిటిక్ అన్హైడ్రైడ్, వినైల్ అసిటేట్, ఎసిటోప్రొపైలాసెటేట్), పాలిమర్‌లు, యాంటీఆక్సిడెంట్లు, పిరిడిన్ బేస్‌ల ఉత్పత్తికి ఉపయోగించబడుతుంది. , మొదలైనవి A., 8-12 C అణువులు, సువాసన పదార్థాలు కలిగి ఉంటాయి. గరిష్టంగా ప్రపంచ అల్యూమినియం ఉత్పత్తి పరిమాణం (సంవత్సరానికి అనేక మిలియన్ టన్నులు) తగ్గుతుంది ఆల్డిహైడ్లుసి 1 -సి 4.
A. కళ్ళు మరియు ఎగువ శ్వాసకోశ యొక్క శ్లేష్మ పొరలను చికాకుపెడుతుంది మరియు నాడీ వ్యవస్థపై హానికరమైన ప్రభావాన్ని కలిగి ఉంటుంది. అణువులోని కార్బన్ అణువుల సంఖ్య పెరుగుదలతో, చికాకు ప్రభావం బలహీనపడుతుంది. అసంతృప్త A. సంతృప్త వాటి కంటే బలమైన చికాకు ప్రభావాన్ని కలిగి ఉంటుంది.
ఇది కూడ చూడు అక్రోలిన్, సొంపు ఆల్డిహైడ్, ఎసిట్ ఆల్డిహైడ్, బెంజ్ ఆల్డిహైడ్, దాల్చిన చెక్క ఆల్డిహైడ్. నూనె ఆల్డిహైడ్, ప్రొపియోనిక్ ఆల్డిహైడ్, సాలిసిలిక్ ఆల్డిహైడ్, ఫారం ఆల్డిహైడ్ మరియు మొదలైనవి
లిట్.:రాబర్ట్స్ D.D., కాసేరియో M.K., ఫండమెంటల్స్ ఆఫ్ ఆర్గానిక్ కెమిస్ట్రీ, ట్రాన్స్. ఇంగ్లీష్ నుండి, వాల్యూమ్. 2, M., 1978; బుహ్లర్ K., పియర్సన్ D., ఆర్గానిక్ సింథసిస్, ట్రాన్స్. ఇంగ్లీష్ నుండి, పార్ట్ 2, M., 1973, p. 51-91; బ్రెట్ల్ R., పుస్తకంలో: జనరల్ ఆర్గానిక్ కెమిస్ట్రీ, ట్రాన్స్. ఇంగ్లీష్ నుండి, వాల్యూమ్. 2, M., 1982, p. 488-569; కిర్క్-ఓత్మర్ ఎన్సైక్లోపీడియా. 3 ed., v. I, N.Y.-, 1978, p. 790-98. M.G. వినోగ్రాడోవ్.
మేము పైన పరిగణించిన ఎంపిక సమస్యకు సంబంధించిన అన్ని విధానాలలో, "గేమ్" అనేది ప్రధాన ప్రక్రియలో పాల్గొనేవారిని నేరుగా ప్రభావితం చేసే వైవిధ్యాలపై ఆధారపడింది: సబ్‌స్ట్రేట్ మరియు/లేదా రియాజెంట్ యొక్క స్వభావం, ప్రతిచర్య పరిస్థితులు లేదా స్వభావం కూడా ప్రతిచర్య కూడా మారిపోయింది. ప్రతి సందర్భంలోనూ అవసరమైన పరివర్తన యొక్క ఎంపికను నిర్ధారించడం సాధ్యమైనప్పటికీ, కొన్నిసార్లు ఈ విజయం అధిక ధర వద్ద సాధించబడింది, ఎందుకంటే ఒక నిర్దిష్ట సమస్య యొక్క పరిష్కారానికి ప్రధాన సంశ్లేషణ పద్ధతుల్లో దేనినైనా "సర్దుబాటు" చేయడం అవసరం. పదాలు, గతంలో ఉపయోగించిన "బ్లాక్ బాక్స్‌లోకి ప్రవేశించడం" అనే రూపకాన్ని ఉపయోగిస్తాయి. ఆచరణలో, అనేక సందర్భాల్లో . సెలెక్టివిటీ సమస్యకు భిన్నమైన విధానం మరింత ప్రయోజనకరంగా మారుతుంది. దానిని క్రింది స్కీమాటిక్ ఉదాహరణతో వివరిద్దాం.
ఒక నిర్దిష్ట సబ్‌స్ట్రేట్ A-Xని పరిశీలిద్దాం, దాని కోసం దానిని A-Z ఉత్పత్తిగా మార్చే పద్ధతి బాగా అభివృద్ధి చేయబడింది. Y-A-X సబ్‌స్ట్రేట్‌ని ఎంపిక చేసిన మార్పు అనేది ఇప్పుడు నిర్దిష్ట పని అని ఊహిద్దాం, ఇక్కడ Z అనేది గ్రూప్ Xకి ఉన్న లక్షణాలతో సమానమైన సమూహం, Y-A-Z ఉత్పత్తిలోకి. ఉదాహరణకు, మీరు ప్రధాన ప్రతిచర్యను సవరించడానికి ప్రయత్నించవచ్చు, తద్వారా ఇది సమూహం Xని మాత్రమే ప్రభావితం చేస్తుంది మరియు Y సమూహాన్ని ప్రభావితం చేయదు. అయినప్పటికీ, అటువంటి మార్గం చాలా శ్రమతో కూడుకున్నదిగా మారుతుంది, ఎందుకంటే ఇది ఇప్పటికే బాగా అభివృద్ధి చెందిన మరియు సంక్లిష్టమైన పద్ధతిని సవరించడం అవసరం, మరియు Y"-A-X రకం సిస్టమ్‌లలో ప్రతి కొత్త Y కోసం ఈ పనిని కొత్తగా చేయవలసి ఉంటుంది. అదృష్టవశాత్తూ, దీనిని పరిష్కరించడానికి వేరే సూత్రం ఉంది. ఒక రకమైన సమస్య. ggo యొక్క సారాంశం ఏమిటంటే, గేమ్ నుండి Y సమూహాన్ని తాత్కాలికంగా తీసివేయడం మరియు తద్వారా ద్విఫంక్షనల్ సబ్‌స్ట్రేట్ Y-A-Xని మోనోఫంక్షనల్‌గా మార్చడం, దీనికి Xని దాని నియమానుగుణ రూపంలో Zగా మార్చే సాధారణ పద్ధతి వర్తిస్తుంది. కొన్ని సాధారణ ప్రతిచర్యలను ఉపయోగించి సాధించవచ్చు, ఇది ప్రధాన ప్రతిచర్య యొక్క పరిస్థితులలో నిష్క్రియంగా ఉండే ఒక సమూహంగా ఫంక్షన్ Yని మార్చుతుంది మరియు సంశ్లేషణ యొక్క తరువాతి దశలలో దాని నుండి అసలు ఫంక్షన్ Yకి నొప్పిలేకుండా తిరిగి రావడానికి అనుమతిస్తుంది.
ఇటువంటి మాస్కింగ్, లేదా ఫంక్షన్ల రక్షణ, సేంద్రీయ సంశ్లేషణ సాధనలో చాలా విస్తృతంగా ఉపయోగించే సాంకేతికత. ఇది ప్రధాన ప్రతిచర్య యొక్క ఎంపిక సమస్యను తొలగిస్తుందని చూడటం సులభం, కానీ సంబంధిత ఫంక్షన్ Xని ప్రభావితం చేయకుండా Z ఫంక్షన్‌పై రక్షిత సమూహాన్ని ఉంచడం యొక్క ఎంపిక గురించి ప్రశ్న తలెత్తుతుంది. అయితే, సాధారణ సందర్భంలో, ఒక పరిష్కారాన్ని కనుగొనడం అనేక కారణాల వల్ల ఈ సమస్య ఇప్పటికే సాటిలేని విధంగా సులభం. మొదట, రక్షణను ప్రవేశపెట్టే పద్ధతులు ఫంక్షనల్ గ్రూపుల పరివర్తనల వర్గానికి చెందినవి, ఇవి రసాయన శాస్త్రంలో సాపేక్షంగా సరళమైనవి మరియు డజన్ల కొద్దీ పద్ధతులు అభివృద్ధి చేయబడ్డాయి, ఇది దాదాపు అన్ని ఊహించదగిన కేసులకు వర్తించేలా చేస్తుంది. రెండవది, రక్షిత సమూహం యొక్క నిర్మాణం చాలా విస్తృత పరిమితుల్లో వైవిధ్యంగా ఉంటుంది, ఎందుకంటే ఇది తదుపరి దశలలో తొలగించబడుతుంది మరియు దాని స్వభావం సింథటిక్ గొలుసు యొక్క తదుపరి ఉత్పత్తుల ఏర్పాటును ప్రభావితం చేయదు *. ఈ పరిస్థితుల కారణంగా, ఇచ్చిన ఫంక్షనల్ సమూహాన్ని రక్షించడానికి ఉపయోగించే ప్రతిచర్యల పరిధి చాలా విస్తృతమైనది, ఇది రక్షిత సమూహం యొక్క అవసరమైన ఎంపికను విశ్వసనీయంగా నిర్ధారిస్తుంది. ఎంపిక సమస్యకు "రక్షిత విధానం" యొక్క అనువర్తనాన్ని వివరించడానికి, ఇప్పటికే తెలిసిన మోడల్ ట్రిఫంక్షనల్ సిస్టమ్ 156 (రేఖాచిత్రం 2.86) యొక్క పునరుద్ధరణను పరిశీలిద్దాం.
| పథకం 2.86 |
గతంలో, ఇదే వ్యవస్థను ఉపయోగించి, హైడ్రైడ్ తగ్గించే ఏజెంట్ యొక్క స్వభావాన్ని మార్చడం ద్వారా ఫార్మిల్ సమూహం లేదా ఫార్మిల్ ఐకార్బోమెథాక్సీ సమూహాల ఎంపిక తగ్గింపును ఎలా సాధించవచ్చో మేము చూపించాము (స్కీమ్ 2.73 చూడండి). కానీ మీరు కార్బోమీథేన్ సమూహాన్ని మాత్రమే ఎంపిక చేసి పునరుద్ధరించాలనుకుంటే? ఫార్మిల్ సమూహం కంటే సాంప్రదాయ హైడ్రైడ్ తగ్గించే ఏజెంట్‌లలో దేనికైనా సంబంధించి ఈ ఫంక్షన్ తక్కువ చురుకుగా ఉంటుందని మేము భావిస్తే, ఈ రకమైన రియాజెంట్‌లను ఉపయోగించి అవసరమైన పరివర్తనను అస్సలు చేయలేమని అనిపించవచ్చు. అయితే, వాస్తవానికి, కార్బొనిల్ సమూహాన్ని ఎసిటల్ సమూహంగా మార్చడం ద్వారా పరిస్థితిని సులభంగా సరిదిద్దవచ్చు, ఉదాహరణకు, ఇథిలీన్ గ్లైకాల్‌తో యాసిడ్ ఉత్ప్రేరక చర్య. ఎసిటల్స్ అనేక రకాలైన న్యూక్లియోఫైల్స్‌కు స్థిరంగా ఉంటాయి కాబట్టి, సవరించిన సబ్‌స్ట్రేట్ 188 యొక్క ఈస్టర్ సమూహాన్ని ఏదైనా హైడ్రైడ్ తగ్గించే ఏజెంట్‌ని ఉపయోగించి తగ్గించవచ్చు. ఫలితంగా ఆల్కహాల్ 189 అవసరమైన ఉత్పత్తి 190 నుండి ఎసిటైల్ రక్షణ సమక్షంలో మాత్రమే భిన్నంగా ఉంటుంది, అయితే రెండోది యాసిడ్-ఉత్ప్రేరక జలవిశ్లేషణ ద్వారా సులభంగా తొలగించబడుతుంది. అందువల్ల, సులభంగా తగ్గించగల ఆల్డిహైడ్ ఫంక్షన్ సమక్షంలో కార్బోమెథాక్సీ సమూహం యొక్క ఎంపిక తగ్గింపు యొక్క దాదాపుగా పరిష్కరించలేని సమస్య "రక్షిత విధానాన్ని" ఉపయోగించడం ద్వారా సులభంగా పరిష్కరించబడుతుంది.
కార్బొనిల్ ఫంక్షన్‌తో ప్రారంభించి, అత్యంత ముఖ్యమైన ఫంక్షనల్ గ్రూపులను రక్షించడానికి కొన్ని పద్ధతులను ఇప్పుడు మరింత ప్రత్యేకంగా చూద్దాం.
పైన పేర్కొన్న ఐటెల్ రక్షణ సూత్రప్రాయంగా, అనేక రకాల ఆల్కహాల్‌లు లేదా గ్లైకాల్‌లను ఉపయోగించి ఏదైనా కార్బొనిల్ సమ్మేళనానికి వర్తించవచ్చు, అయితే ఈ ప్రతిచర్య రేటు, ఉపరితలం యొక్క నిర్దిష్ట స్వభావాన్ని బట్టి, అనేక ఆర్డర్‌ల పరిమాణంలో మారవచ్చు. ఇది ప్రత్యేకించి, ఆల్డిహైడ్ మరియు కీటోన్ ఫంక్షన్లను స్పష్టంగా వేరు చేయడానికి అనుమతిస్తుంది, ఎందుకంటే మునుపటిది మరింత చురుకైన ఎలక్ట్రోఫైల్ మరియు చాలా సులభంగా ఎసిటల్‌గా మార్చబడుతుంది. ఈ నిర్దిష్ట సాంకేతికత సమర్థవంతంగా ఉపయోగించబడిన నిర్దిష్ట సింథటిక్ సమస్యను ఉదాహరణగా పరిశీలిద్దాం.
అదే ఉదాహరణను ఉపయోగించి, తగ్గింపు యొక్క రివర్స్ సెలెక్టివిటీని ఎలా నిర్ధారించవచ్చో చూపించడం సౌకర్యంగా ఉంటుంది. ఈ ప్రయోజనం కోసం, ఆల్డిహైడ్ సమూహం మొదట థియోఅసెటల్ రక్షణ (స్కీమ్ 2.88) ద్వారా రక్షించబడుతుంది. థియోఅసెటల్స్ కొద్దిగా ఆమ్ల పరిస్థితులలో చాలా స్థిరంగా ఉంటాయి కాబట్టి, ఫలితంగా ఉత్పత్తి 194 మరింత డిప్రొటెక్టెడ్ డెరివేటివ్‌గా మార్చవచ్చు 195. పాదరసం (లేదా కాడ్మియం) లవణాలతో చికిత్స చేసినప్పుడు చాలా తేలికగా సాల్వోలిసిస్‌కు గురికాగల సామర్థ్యం థియోఅసెటల్స్ యొక్క ప్రత్యేక లక్షణం. ఉత్పత్తి నుండి అటువంటి ప్రాసెసింగ్ ద్వారా 195 మోనోసబ్‌స్టిట్యూటెడ్ డెరివేటివ్‌ని పొందండి 196, దీనిలో ఈ సమయంలో కీటో సమూహం రక్షించబడింది మరియు ఆల్డిహైడ్ సమూహాన్ని మరింత తగ్గించవచ్చు లేదా న్యూక్లియోఫిలిక్ రియాజెంట్‌లతో ఏదైనా ఇతర ప్రతిచర్యలలో ఉపయోగించవచ్చు.
సాధారణ కార్బొనిల్ సమూహం మరియు డబుల్ బాండ్‌తో సంయోగం చేయబడిన అదే సమూహం మధ్య తేడాను గుర్తించాల్సిన అవసరం ఉన్నప్పుడు తరచుగా సందర్భాలు ఉన్నాయి. అటువంటి సంయోగం యొక్క ఉనికి కార్బొనిల్ కేంద్రం యొక్క ఎలెక్ట్రోఫిలిసిటీని గణనీయంగా తగ్గిస్తుంది కాబట్టి, అటువంటి పాలీఫంక్షనల్ సిస్టమ్‌లలో ఎసిటలైజేషన్ అధిక ఎంపికతో కొనసాగుతుంది, ఇది వివిక్త కార్బొనిల్ పనితీరును మాత్రమే ప్రభావితం చేస్తుంది. ఈ సాంకేతికత, ముఖ్యంగా స్టెరాయిడ్ కెమిస్ట్రీలో తరచుగా ఉపయోగించబడుతుంది, ఉదాహరణకు, మైఖేల్ జోడింపు వంటి పరివర్తనలలో అణువులో భద్రపరచబడిన ఎనోన్ సమూహాన్ని ఉపయోగించడం తదుపరి దశలలో సాధ్యమవుతుంది.
కార్బోహైడ్రేట్ల కెమిస్ట్రీ నుండి ఉదాహరణలను ఉపయోగించి హైడ్రాక్సిల్ సమూహాల ఎంపిక రక్షణను నిర్వహించాల్సిన అవసరం వచ్చినప్పుడు తలెత్తే సమస్యలను పరిగణనలోకి తీసుకోవడం సౌకర్యంగా ఉంటుంది. మేము ఎ-మిథైల్-ఓ-గ్లూకోపైరనోసైడ్ యొక్క C-6 వద్ద ప్రాథమిక హైడ్రాక్సిల్ సమూహం వద్ద ప్రతిచర్యను ఎంపిక చేసి నిర్వహించాలని చెప్పండి. (197) (రేఖాచిత్రం 2.89).
సహజంగానే, ఈ లక్ష్యాన్ని సాధించడానికి, మొదట అణువులో ఉన్న ఇతర మూడు హైడ్రాక్సిల్ ఫంక్షన్లను రక్షించడం అవసరం. ఈ సమస్యను పరిష్కరించడానికి సాధ్యమయ్యే మార్గం ట్రైఅసిటేట్ యొక్క సంశ్లేషణ 198. అయితే, ప్రత్యక్ష పరివర్తన 197 వి 198 నిర్వహించడం కష్టం, ఎందుకంటే ఎసిటైలేషన్ అనేది తక్కువ-ఎంపిక చర్య, ఇది ద్వితీయ ఆల్కహాల్‌లతో పోలిస్తే వేగంగా జరుగుతుంది. అందువల్ల, మనం ఒక పరిష్కారాన్ని ఆశ్రయించవలసి ఉంటుంది - ట్రిఫెనిల్‌మీథైల్ (ట్రిటిల్, Tg) ఈథర్ సంశ్లేషణ 199. ప్రాధమిక హైడ్రాక్సిల్‌ల వద్ద ట్రైటైల్ రక్షణ పరిచయం ద్వితీయ వాటి కంటే సులభం, ఎందుకంటే స్థూలమైన ట్రిటిల్ సమూహం యొక్క ప్రతిచర్యలు దాడి చేయబడిన కేంద్రం యొక్క ప్రాదేశిక కవచానికి చాలా సున్నితంగా ఉంటాయి. నిజానికి, గ్లూకోసైడ్ చికిత్స 197 పిరిడిన్‌లోని ట్రైటైల్ క్లోరైడ్ అధిక దిగుబడిలో మోనోట్రిటిల్ ఈథర్‌కు దారితీస్తుంది 199. ఈ సమ్మేళనంలో, ప్రాధమిక హైడ్రాక్సిల్ రక్షించబడింది, ఇది లక్ష్య సమ్మేళనంలో ఉచితంగా ఉండాలి. అయితే, ఇది మమ్మల్ని గందరగోళానికి గురి చేయకూడదు: ప్రధాన విషయం ఏమిటంటే, మేము దానిని ఏదో ఒకవిధంగా "ట్యాగ్" చేయగలిగాము, అనగా. ఇతరుల నుండి వేరు చేయండి. తదుపరి దశలో, మేము అన్ని ఇతర హైడ్రాక్సిల్ సమూహాలను మూసివేయాలి, దీని కోసం పిరిడిన్‌లో ఎసిటిక్ అన్‌హైడ్రైడ్‌తో ఎసిటైలేషన్ యొక్క ప్రామాణిక పద్ధతిని ఉపయోగించడం చాలా సాధ్యమే. ఫలిత ఉత్పన్నంలో 200 రెండు రకాల రక్షిత సమూహాలు ఉన్నాయి, ఇవి వాటి లక్షణాలలో, ప్రత్యేకించి, ఆమ్ల కారకాలకు సంబంధించి స్థిరత్వంలో తీవ్రంగా విభేదిస్తాయి. కాబట్టి, ఈ ఉత్పత్తిని టార్గెట్ ట్రైఅసిటేట్‌గా మార్చడం 198 కొద్దిగా ఆమ్ల వాతావరణంలో జలవిశ్లేషణ ద్వారా అధిక ఎంపికతో నిర్వహించవచ్చు.
| పథకం 2.89 |
పరిగణించబడిన ఉదాహరణను ఉపయోగించి, సమూహాలను రక్షించే ఉపయోగం కోసం కొన్ని సాధారణ సూత్రాలను కనుగొనడం బోధనాత్మకమైనది. చూపిన పరివర్తనల క్రమంలో తుది ఫలితం యొక్క ఎంపిక, ఒక వైపు, మొదటి రక్షణను పరిచయం చేసే ఎంపిక ద్వారా, దాని లక్షణాలు మరియు రక్షిత ఫంక్షన్ యొక్క లక్షణాలు రెండింటి కారణంగా మరియు మరోవైపు ద్వారా సాధించబడుతుంది. రక్షణలలో ఒకదానిని తొలగించే ఎంపిక, ఈ సమూహాల లక్షణాలలో తేడాల కారణంగా మాత్రమే. అందువల్ల, రక్షణ యొక్క ఎంపిక మరియు డిప్రొటెక్షన్ యొక్క ఎంపిక పూర్తిగా భిన్నమైన కారకాలచే నియంత్రించబడతాయి మరియు అందువల్ల మొత్తం సంశ్లేషణ యొక్క ఎంపికను నియంత్రించడానికి రెండు శక్తివంతమైన మరియు స్వతంత్ర మార్గాలను కలిగి ఉంటాయి.
హైడ్రాక్సిల్ సమూహం యొక్క ఎంపిక రక్షణ సమస్య మొత్తం సంశ్లేషణలో చాలా తరచుగా తలెత్తుతుంది. అందుకే ఆల్కహాల్ ఫంక్షన్ కోసం చాలా అధునాతన రక్షణ వ్యవస్థ సృష్టించబడింది అక్షరాలా "అన్ని సందర్భాలలో." సాధారణంగా ఉపయోగించే కొన్ని రక్షణలు రేఖాచిత్రం 2.90లో చూపబడ్డాయి. చూపిన అన్ని ఉత్పన్నాలు సాధారణంగా హైడ్రాక్సిల్ సమూహం యొక్క పరివర్తన యొక్క సాధారణ ఉత్పత్తులు: ఇవి ఈస్టర్లు (201-203), ఎసిటాల్స్ (204, 205), ఈథర్స్ (206-209) మరియు సిలిల్ ఈథర్స్ (210, 211) . హైడ్రాక్సిల్ సమూహం యొక్క హైడ్రోజన్ యొక్క ఎలెక్ట్రోఫిలిక్ ప్రత్యామ్నాయం యొక్క సాధారణ పథకం ప్రకారం ఈ అన్ని ఉత్పన్నాల తయారీ జరుగుతుంది, అయినప్పటికీ, నిర్దిష్ట రక్షణలను ప్రవేశపెట్టే పద్ధతులు చాలా మారుతూ ఉంటాయి మరియు ఆమ్ల, తటస్థ మరియు ఆల్కలీన్ ప్రాంతాలను కవర్ చేస్తాయి. ఒకటి లేదా మరొక రక్షణను స్థాపించే ప్రతిచర్య సౌలభ్యం ఆల్కహాల్ హైడ్రాక్సిల్ యొక్క స్వభావంపై ఆధారపడి ఉంటుంది, అనగా, హైడ్రాక్సిల్ ప్రత్యామ్నాయాన్ని కలిగి ఉన్న భాగం యొక్క నిర్మాణ లక్షణాలపై ఆధారపడి ఉంటుంది. కాబట్టి, ఉదాహరణకు, అటువంటి ప్రతిచర్యలలో ఆల్కహాల్ యొక్క సాపేక్ష రియాక్టివిటీని సిరీస్ ద్వారా సూచించవచ్చు: “-AlkOH > v/ao/>-A1UN > టెర్ట్-MkOI;భూమధ్యరేఖ ROH > అక్షసంబంధ ROH. ఆల్కహాల్ ఫంక్షన్ల రియాక్టివిటీలో వ్యత్యాసాలను ఉపయోగించడం ద్వారా, తగిన రక్షణలను ఎంపిక చేయడం ద్వారా ఈ సమూహాలను చాలా సూక్ష్మంగా వేరు చేయడం సాధ్యపడుతుంది.
ఆల్కహాల్ హైడ్రాక్సిల్‌ల రక్షణ స్థిరంగా ఉండే పరిస్థితుల పరిధి దాదాపు మొత్తం ప్రాంతాన్ని కవర్ చేస్తుంది, దీనిలో సేంద్రీయ సంశ్లేషణలో ఉపయోగించే ప్రధాన ప్రతిచర్యలు నిర్వహించబడతాయి (సూపర్ యాసిడిక్ మీడియా మినహా). సాధారణంగా, ఈథర్‌లు, ఎసిటల్స్ మరియు కెటాల్స్‌లు స్థావరాలు మరియు న్యూక్లియోఫైల్స్‌తో పాటు ఆక్సీకరణం మరియు తగ్గించే ఏజెంట్‌ల పట్ల అధిక స్థిరత్వం కలిగి ఉంటాయి; ఈస్టర్ల కోసం - ఎలెక్ట్రోఫైల్స్ మరియు ఆక్సీకరణ ఏజెంట్లకు మరియు, చాలా విస్తృత పరిధిలో, ఆమ్లాలకు; సిలిల్ ఈథర్స్ కోసం - కొన్ని రకాల ఏజెంట్లు మరియు ఎలెక్ట్రోఫైల్స్ ఆక్సీకరణం మరియు తగ్గించడం. అందువల్ల, అందుబాటులో ఉన్న ఇతర ఫంక్షన్ల భాగస్వామ్యంతో సంభవించే దాదాపు ఏదైనా ప్రతిచర్య పరిస్థితులలో ఆల్కహాల్ సమూహం యొక్క భద్రతను నిర్ధారించడానికి, అందుబాటులో ఉన్న రిచ్ సెట్ ఎంపికల నుండి కొంత రక్షణను ఎంచుకోవడం ఎల్లప్పుడూ సాధ్యపడుతుంది.
| పథకం 2.90 |
జాబితా చేయబడిన రక్షణలను తొలగించే పరిస్థితులు కూడా చాలా వైవిధ్యమైనవి: ఇవి ఆమ్ల లేదా ఆల్కలీన్ సాల్వోలిసిస్, ఉత్ప్రేరక హైడ్రోజెనోలిసిస్, సంక్లిష్ట హైడ్రైడ్‌లు లేదా క్షార లోహాలతో ద్రవ అమ్మోనియాలో తగ్గింపు మరియు నిర్దిష్ట కారకాల ప్రభావంతో చీలిక, ఉదాహరణకు, పరిష్కరించని ఫ్లోరైడ్ అయాన్ ( సిలిల్ డెరివేటివ్‌ల కోసం) లేదా ట్రైమెథైలియోడోసిలేన్ (మిథైల్ ఈస్టర్ల కోసం, చాలా ఇతర కారకాలకు స్థిరంగా ఉంటుంది). ప్రతి రకమైన రక్షణలో అవి తొలగించబడే పరిస్థితులకు సంబంధించి ప్రతిఘటన యొక్క సూక్ష్మ స్థాయిలు ఉన్నాయి. ఉదాహరణకు, ఈస్టర్ల సమూహంలో, ఆల్కలీన్ సాల్వోలిసిస్‌కు ప్రతిఘటన సిరీస్‌లో పెరుగుతుంది: ChCCOO-R< C1CH 2 COO-R < CH 3 COO-R < C 6 H 5 COO-R < QHsNHCOO-R. Аналогично изменяется стабильность силиловых эфиров в условиях сольволиза в ряду: Me 3 Si-O-R < Me 3 CSi(Me 2)-О-R < МезС81(Рп 2)-О-R. Очень важной является возможность удаления силиль-ной группы при действии фторид-иона, что позволяет снимать эту группу, не затрагивая какие-либо другие защиты. В группе простых эфиров резко различными будут условия снятия защит при замене алкильной группы на ал-лильную, бензильную или тритильную. Так, удобным методом снятия ал-лильной защиты является двустадийная процедура: изомеризация в пропе-ниловый эфир под действием /я/>పొటాషియం e/r-బ్యూటిలేట్ సంపూర్ణ DMSO (లేదా రోడియం కాంప్లెక్స్‌ల చర్యలో) మరియు కొద్దిగా ఆమ్ల పరిస్థితులలో జలవిశ్లేషణ (స్కీమ్ 2.90 చూడండి). బెంజైల్ సమూహాన్ని తటస్థ పరిస్థితులలో పల్లాడియం ఉత్ప్రేరకంపై హైడ్రోజెనోలిసిస్ ద్వారా లేదా ద్రవ అమ్మోనియాలో సోడియంతో ఒక-ఎలక్ట్రాన్ తగ్గింపు ద్వారా తొలగించవచ్చు. Tritap మరియు దాని దగ్గరి అనలాగ్ p-methoxytrityl రక్షణ వాటి లక్షణాలలో చాలా సారూప్యతను కలిగి ఉంటాయి, అయితే అవి యాసిడ్ సాల్వోలిసిస్ రేటులో చాలా భిన్నంగా ఉంటాయి, ట్రిటైల్ సమూహాన్ని సంరక్షించేటప్పుడు p-methoxytrityl సమూహాన్ని తొలగించడం అనేది ప్రత్యేక సమస్య కాదు.
హైడ్రాక్సిల్ ఫంక్షన్‌ను రక్షించడానికి వివిధ పద్ధతులు, అలాగే సమూహాలను రక్షించే పద్ధతులు, ఆల్కహాల్ ఫంక్షన్ల వినియోగానికి సంబంధించిన అన్ని రకాల సింథటిక్ సమస్యల పరిష్కారాన్ని బాగా సులభతరం చేసే శక్తివంతమైన సాధనం. వాటిలో పాలీహైడ్రాక్సిల్ సమ్మేళనాల శ్రేణిలో నిర్దిష్ట ఉత్పన్నాల ఎంపిక ఉత్పత్తికి సంబంధించిన పనులు మాత్రమే ఉండకపోవచ్చు, ఉదాహరణకు, పథకం 2.89లో చూపబడింది. పూర్తి సంశ్లేషణలో, ఈ ఫంక్షన్లను ఒకదాని తర్వాత ఒకటి ప్రభావితం చేసే నియంత్రిత పరివర్తనల క్రమంలో పాలీఫంక్షనల్ పూర్వగామిని సబ్‌స్ట్రేట్‌గా ఉపయోగించడం సాధ్యమయ్యే విధంగా కాన్ఫిగర్ చేయబడిన రక్షణ వ్యవస్థను ఉపయోగించడం చాలా ముఖ్యం.
ఈ విధానం యొక్క విజయానికి స్పష్టమైన ఉదాహరణ - దాని అర్థంలో వ్యూహాత్మకమైన విధానం - జీవశాస్త్రపరంగా చురుకైన సహజమైన డైటెర్పెనోయిడ్ జూపథెనాల్ (212) యొక్క సంశ్లేషణ, ఇది నికోలౌ మరియు ఇతరులచే నిర్వహించబడింది. . ఈ నిర్మాణం యొక్క రెట్రోసింథటిక్ విశ్లేషణ a, b మరియు c బంధాల వద్ద విడదీయాలని సూచించింది, ఇది బ్రోమోకెటోన్ 213 మరియు ట్రైయోల్ 214లను ప్రధాన సింథటిక్ బ్లాక్‌లుగా ఎంచుకోవడం సాధ్యపడింది (స్కీమ్ 2.91). ఈ ప్రారంభ వాటి నుండి లక్ష్య ఉత్పత్తి యొక్క సంశ్లేషణ కోసం అధికారిక మార్గం, అనేక పరివర్తనాల క్రమంతో సహా, పథకం 2.91లో కూడా చూపబడింది (ఆస్టరిస్క్‌లు ప్రతి దశలో బంధాల ఏర్పాటులో పాల్గొనే ప్రతిచర్యలలోని కేంద్రాలను సూచిస్తాయి).
మొత్తం వ్యూహం యొక్క దృక్కోణం నుండి, ఈ ప్రణాళిక చాలా నమ్మదగినదిగా కనిపిస్తుంది, ఎందుకంటే ఇది చాలా తక్కువ దశలను కలిగి ఉంటుంది, వీటిలో ప్రతి ఒక్కటి ప్రసిద్ధ ప్రతిచర్యల వినియోగాన్ని కలిగి ఉంటుంది. ఏది ఏమయినప్పటికీ, ఉపరితల విశ్లేషణతో కూడా, ఈ ఊహాత్మక క్రమంలో 213-218 చూపిన అన్ని రియాక్టెంట్ల యొక్క మల్టిఫంక్షనల్ స్వభావం వల్ల ఆచరణాత్మకంగా అధిగమించలేని అడ్డంకుల కారణంగా సమర్పించబడిన రూపంలో అమలు చేయడం అసాధ్యం అని స్పష్టమవుతుంది. కాబట్టి, ఉదాహరణకు, 214 యొక్క ఆక్సీకరణ ద్వారా పొందిన ఆల్డిహైడ్ మరియు బ్రోమైడ్ 213 నుండి తయారైన ఆర్గానోమాగ్నీషియం సమ్మేళనం మధ్య గ్రిగ్నార్డ్ రియాక్షన్ స్కీమ్ ప్రకారం 215 పూర్వగాములు 213 మరియు 214 నుండి సమీకరించబడినప్పుడు C-C బంధం ఏర్పడుతుందని ఊహించడం అధికారికంగా సాధ్యమే అయినప్పటికీ, ఆల్డిహైడ్‌కు అవసరమైన నిర్మాణాన్ని నేరుగా 214 ఆక్సీకరణం చేయడం అసాధ్యం, అలాగే 213 నుండి గ్రిగ్నార్డ్ రియాజెంట్‌ను పొందడం (ఈ అణువులో కార్బొనిల్ ఎలక్ట్రోఫైల్ ఉండటం వల్ల). ఈ పరివర్తనలను నిర్వహించడానికి బాగా అభివృద్ధి చెందిన పద్ధతులు ఉన్నప్పటికీ, చూపిన క్రమం యొక్క ఇతర దశల అమలు వాస్తవానికి సమానంగా అసాధ్యం అని చూడటం సులభం.
| పథకం 2.91 |
సహజంగానే, 213-218 సబ్‌స్ట్రేట్‌లతో ఈ ప్లాన్‌లోని కనీసం ఒక దశనైనా అమలు చేయడానికి ప్రయత్నించడం పూర్తిగా అర్థరహితం. అయితే, వాస్తవానికి, 212 యొక్క సంశ్లేషణ విజయవంతంగా పైన చూపిన ప్రణాళికకు అనుగుణంగా పూర్తి స్థాయిలో నిర్వహించబడింది మరియు సమ్మేళనాలు 213 మరియు 214ను ప్రారంభ పదార్థాలుగా ఉపయోగించాయి, అయినప్పటికీ, రక్షిత ఉత్పన్నాల రూపంలో సింథటిక్ చైన్‌లో చేర్చబడ్డాయి (స్కీమ్ చూడండి 2.92)
ట్రియోల్ 214 యొక్క సింథటిక్ సమానమైనది డెరివేటివ్ 219, దీనిలో మూడు హైడ్రాక్సీ సమూహాలు వేర్వేరుగా రక్షించబడతాయి. టెట్రాష్‌డ్రోపైరానిల్ రక్షణ యొక్క ఎంపిక తొలగింపు కావలసిన ప్రాధమిక హైడ్రాక్సిల్‌ను విడుదల చేస్తుంది, ఇది కావలసిన ఆల్డిహైడ్ 220కి మరింత ఆక్సీకరణం చెందుతుంది. గుర్తించినట్లుగా, సంబంధిత గ్రిగ్నార్డ్ రియాజెంట్‌ను సిద్ధం చేయడానికి కెటోబ్రోమైడ్ 213 నేరుగా ఉపయోగించబడదు. అయితే, 213ని సంబంధిత కీటల్‌గా మార్చడాన్ని నిరోధించడానికి ఏమీ లేదు, దీని నుండి కావలసిన రియాజెంట్ 221 సులభంగా పొందవచ్చు.221తో 220 యొక్క ప్రతిచర్య, ఉత్పత్తి 222 యొక్క ఒకే అసురక్షిత హైడ్రాక్సిల్ సమూహం యొక్క తదుపరి ఆక్సీకరణ మరియు పునరావృత గ్రిగ్నార్డ్ ఫలితంగా ఏర్పడే కార్బొనిల్ సమూహంపై ప్రతిచర్య సమస్య లేదు. ఉత్పత్తి 223 రెండు డబుల్ బాండ్‌లను కలిగి ఉంటుంది, అయితే వాటిలో ఒకటి మాత్రమే ఆక్స్‌పేన్ రింగ్ యొక్క తదుపరి నిర్మాణానికి అవసరమైన ఎపాక్సైడ్‌గా మార్చబడాలి. 223 యొక్క ఎపాక్సిడేషన్ కోసం, పెరాసిడ్‌ల వంటి అత్యంత సాధారణంగా ఉపయోగించే రియాజెంట్‌లను ఈ ప్రయోజనం కోసం ఉపయోగించలేరు, ఎందుకంటే అవి ప్రధానంగా న్యూక్లియోఫిలిక్ ట్రైసబ్‌స్టిట్యూటెడ్ డబుల్ బాండ్‌పై దాడి చేస్తాయి. అవసరమైన ఆక్సీకరణ ఎంపికను అందించడానికి, సిలిల్ రక్షణ తొలగించబడింది (పరిష్కరించబడని ఫ్లోరిన్ అయాన్ చర్య ద్వారా), మరియు ఫలితంగా అల్లిలిక్ ఆల్కహాల్ మరింత ఆక్సీకరణం చెందింది టెర్ట్-ВuUN - అల్లైలిక్ ఆల్కహాల్‌లలో డబుల్ బాండ్ల ఎంపిక ఎపాక్సిడేషన్ కోసం రియాజెంట్. మొత్తం సంశ్లేషణ యొక్క కీలక దశ, ఏడు-సభ్యుల రింగ్ ఏర్పడటంతో ఎపాక్సైడ్ 224 యొక్క ఇంట్రామోలెక్యులర్ సైక్లైజేషన్, చాలా ఎంపికగా కొనసాగుతుంది, ఎందుకంటే ప్రతిచర్య తృతీయ హైడ్రాక్సిల్ సమూహం యొక్క అత్యంత ప్రమాదకరమైన పోటీదారు అయిన ద్వితీయ హైడ్రాక్సిల్ విశ్వసనీయంగా రక్షించబడుతుంది. సైక్లైజేషన్ ఉత్పత్తి డయోల్ 225 1,2-డయోల్ మోయిటీ యొక్క ప్రామాణిక ఆక్సీకరణ ద్వారా కీటోన్ 226గా మార్చబడింది, దీని తర్వాత 212 సంశ్లేషణను పూర్తి చేయడానికి కొన్ని చిన్న చిన్న రూపాంతరాలు మాత్రమే అవసరం.
| పథకం 2.92 |
మొత్తం సంశ్లేషణ యొక్క విజయం ప్రాథమికంగా ప్రారంభ సమ్మేళనాలలో సమూహాలను రక్షించే వ్యవస్థ యొక్క జాగ్రత్తగా ఆలోచించిన ఎంపిక ద్వారా నిర్ణయించబడిందని స్పష్టంగా తెలుస్తుంది. నిజానికి, 219లో మూడు విభిన్న రక్షిత సమూహాల ఉనికి, అసలు ట్రియోల్ 214 యొక్క ఉత్పన్నం, నిర్దిష్ట హైడ్రాక్సిల్ ఫంక్షన్‌తో కూడిన ఒకటి లేదా మరొక పరివర్తనను ఎంచుకోవడానికి అవసరమైనప్పుడు వాటిలో ప్రతి ఒక్కటి ఖచ్చితంగా తీసివేయడం సాధ్యమైంది, మరియు బ్రోమైడ్ 213లో కీటోన్ ఫంక్షన్‌పై రక్షణను ఉంచడం వల్ల సింథటిక్ సీక్వెన్స్ అంతటా సేఫ్టీ కీటోన్ ఫ్రాగ్మెంట్ నిర్ధారిస్తుంది. ఈ మల్టిఫంక్షనల్ టార్గెట్ స్ట్రక్చర్ యొక్క సంశ్లేషణలో, రక్షిత సమూహాలతో అవకతవకలు తగ్గించబడ్డాయి మరియు ఏ దశలలోనైనా అదనపు రక్షణలను సెట్ చేయడం మరియు తొలగించడం యొక్క సహాయక కార్యకలాపాలను చేర్చడం అవసరం లేదు.
ఇప్పటి వరకు, సింథటిక్ పరివర్తన పరిస్థితులలో ఒక నిర్దిష్ట ఫంక్షన్ యొక్క సంరక్షణను నిర్ధారించే ఉత్పన్నాలుగా మేము రక్షిత సమ్మేళనాల గురించి మాట్లాడాము. అయినప్పటికీ, తరచుగా ఒకే సమూహం ఒక ప్రతిచర్యల శ్రేణిలో రక్షణగా మరియు మరొకదానిలో క్రియాత్మకంగా పనిచేస్తుంది. సంశ్లేషణలో సమూహాలను రక్షించే ఉపయోగం యొక్క ఈ అంశం యొక్క ప్రాముఖ్యతను వివరించే కొన్ని ఉదాహరణలు క్రింద చర్చించబడతాయి.
ఆల్కహాల్ సమూహం యొక్క ఈస్టర్ రక్షణ విషయంలో బహుశా సరళమైన మరియు అత్యంత స్పష్టమైనది. మేము పైన పేర్కొన్నట్లుగా, ఈ రక్షణ ఆక్సీకరణ లేదా గ్లైకోసైలేషన్ వంటి ప్రతిచర్యల పరిస్థితులలో ఆల్కహాల్ పనితీరును భద్రపరచడానికి అనుమతిస్తుంది. ఏది ఏమైనప్పటికీ, కృత్రిమంగా ఈస్టర్ల సామర్థ్యం, ప్రత్యేకించి ట్రిఫ్లోరోఅసిటేట్‌లు లేదా ట్రిఫ్లేట్‌లు, C-C బంధాన్ని ఏర్పరచడానికి కార్బనియోనిక్ న్యూక్లియోఫైల్స్‌తో ప్రతిచర్యలలో క్రియాశీల ఎలక్ట్రోఫైల్స్‌గా ఉపయోగపడతాయి (ఉదాహరణకు, స్కీమ్ 2.79 చూడండి).
ఆల్కహాల్‌లను రక్షించడానికి మరొక క్లాసిక్ మార్గం వాటిని ట్రైటైల్ ఈథర్‌లుగా మార్చడం. చాలా తరచుగా, ఈ పద్ధతి సంబంధిత హైడ్రాక్సిల్ సమూహంలో హైడ్రోజన్ యొక్క ఎలెక్ట్రోఫిలిక్ ప్రత్యామ్నాయం యొక్క అవకాశాన్ని మినహాయించటానికి ఉపయోగించబడుతుంది. అయితే, ద్వితీయ ఆల్కహాల్‌ల విషయంలో, ట్రైటైల్ సమూహాలకు మారడం వలన ట్రిటైల్ కేషన్ వంటి నిర్దిష్ట ఉత్ప్రేరకాల చర్యలో a-CH భాగం నుండి హైడ్రైడ్ అయాన్‌ను వేరు చేయడం గణనీయంగా సులభతరం చేస్తుంది, దీని ఫలితంగా అసమానత చాలా సులభంగా సంభవించవచ్చు. కీటోన్ ఫ్రాగ్మెంట్ మరియు ట్రిఫెనిల్మీథేన్ ఏర్పడటంతో. స్కీమ్ 2.93 ద్విఫంక్షనల్ సబ్‌స్ట్రేట్ 227లో సెకండరీ ఆల్కహాల్ గ్రూప్ యొక్క సెలెక్టివ్ ఆక్సీకరణను నిర్వహించడానికి ట్రైటైల్ ప్రొటెక్షన్ యొక్క ఈ లక్షణాన్ని ఉపయోగించడం యొక్క ఉదాహరణను చూపుతుంది. .
| పథకం 2.93 |
ఆల్డిహైడ్ కార్బొనిల్‌ను డిథియోఅసెటల్ ఫంక్షన్‌గా మార్చడం వల్ల న్యూక్లియోఫిలిక్ అదనం, ఆక్సీకరణ లేదా హైడ్రైడ్ తగ్గింపు ప్రతిచర్యల పరిస్థితులలో ఈ కార్బొనిల్ భద్రతను నిర్ధారిస్తుంది. కానీ సంశ్లేషణకు తక్కువ ముఖ్యమైనది ఏమిటంటే, డైథియోఅసెటల్స్ సంబంధిత కార్బనియన్ రియాజెంట్ల ఉత్పత్తికి అనుకూలమైన పూర్వగాములుగా ఉపయోగపడతాయి (బ్యూటిలిథియం వంటి స్థావరాల చర్యలో), మరియు తదుపరి విభాగంలో మేము ప్రత్యేకతలను నిశితంగా పరిశీలిస్తాము. డిథియోఅసెటల్స్ యొక్క ఈ అప్లికేషన్.
కీటోన్‌లను కీటాల్స్‌గా మార్చడం అనేది తగ్గింపు పరిస్థితులలో ఈ భాగాన్ని రక్షించే సాంప్రదాయిక పద్ధతి, ముఖ్యంగా సబ్‌స్ట్రేట్‌లోని కార్బొనిల్ సమూహాలలో ఒకదానిలో ఎంపిక చేయబడిన రక్షణ సాధ్యమయ్యే సందర్భాల్లో ఇది ఉపయోగపడుతుంది. అందువలన, మోనోకెటల్ 228 (స్కీమ్ 2.94) ఈ సమ్మేళనంలోని రెండవ కీటోన్ సమూహం (C-17 వద్ద) స్టెరికల్‌గా అడ్డుకోవడం వలన, సంబంధిత డైకెటోన్ నుండి సులభంగా మరియు ఎంపికగా పొందవచ్చు. సోడియం బోరోహైడ్రైడ్‌తో 228 తగ్గింపు (రక్షిత సమూహం యొక్క జలవిశ్లేషణ తర్వాత) కీటోఆల్కహాల్ 229 దాదాపు పరిమాణాత్మక దిగుబడిలో ఇస్తుంది - ఫలితం సామాన్యమైనదిగా చెప్పవచ్చు. ఏది ఏమైనప్పటికీ, అదే సబ్‌స్ట్రేట్ 228ని తగ్గించేటప్పుడు, రివర్స్ రీజియోసెలెక్టివిటీని అదే సంపూర్ణతతో నిర్ధారించవచ్చు, అవి C-3 సెంటర్‌లో ప్రత్యేకమైన తగ్గింపు. ఈ విరుద్ధమైన, మొదటి చూపులో, డయోక్సోలేన్ సమూహం యొక్క నిర్దిష్ట చీలిక మరియు హైడ్రోజెనోలిసిస్ కోసం రియాజెంట్ అయిన డయోడోసిలేన్ ఉపయోగించి తగ్గింపును నిర్వహిస్తే ఫలితం సాధించబడుతుంది. అందువల్ల, 228 → 230 ప్రతిచర్యలో, కీటల్ సమూహం (కేటో సమూహం యొక్క మారువేషంలో సమానమైనది!) అసాధారణమైన లక్షణాలతో ఒక ఫంక్షన్‌గా పనిచేస్తుంది.
| పథకం 2.94 |
యాసిడ్ డెరివేటివ్‌లలో, అమైడ్‌లు వాటి తగ్గిన ఎలెక్ట్రోఫిలిసిటీ కారణంగా ప్రత్యేక స్థానాన్ని ఆక్రమిస్తాయి మరియు తదనుగుణంగా, ఇతర కార్బాక్సిల్ ఉత్పన్నాలను విచ్ఛిన్నం చేయడానికి సాధారణంగా ఉపయోగించే పద్ధతుల పరిస్థితులలో స్థిరత్వం పెరుగుతుంది. సాధారణంగా, అయితే, కార్బాక్సిల్ ఫంక్షన్ యొక్క పునరుత్పత్తికి అవసరమైన పరిస్థితుల యొక్క కఠినత కారణంగా సంశ్లేషణలో అమైడ్ రక్షణ చాలా తరచుగా ఉపయోగించబడదు (పనిలో ఉదాహరణలను చూడండి). ఏది ఏమైనప్పటికీ, అమైడ్‌ల వాడకంతో, a,p-అసంతృప్త ఆమ్లాల ఉత్పన్నాల శ్రేణిలో మైఖేల్ ప్రతిచర్యలో సెలెక్టివిటీ సమస్యలకు పరిష్కారాన్ని గణనీయంగా సరళీకృతం చేయడం సాధ్యమైంది. అందువల్ల, ఆర్గానోమాగ్నీషియం లేదా లిథియం సమ్మేళనాలతో అటువంటి ఆమ్లాల ఎస్టర్ల పరస్పర చర్య సాధారణంగా 1,2- మరియు 1,4-అదనపు ఉత్పత్తుల మిశ్రమాల ఏర్పాటుకు దారితీస్తుందని తెలిసింది. కొన్ని (కానీ అన్నీ కాదు!) సందర్భాలలో, 1,4-అడక్ట్‌ల ఎంపిక ఉత్పత్తి సమస్యను కుప్రేట్ రియాజెంట్‌లను ఉపయోగించి పరిష్కరించవచ్చు. మేము డైమెథైలామైడ్లను తీసుకుంటే పరిస్థితి చాలా సరళీకృతం అవుతుంది 231 (రేఖాచిత్రం 2.95 చూడండి) మైఖేల్ అంగీకరించేవారు. డైమెథైలామైడ్ శకలం ఉండటం వల్ల, కార్బొనిల్ కార్బన్ అణువుపై న్యూక్లియోఫైల్ యొక్క దాడి పూర్తిగా నిరోధించబడుతుంది మరియు వివిధ స్వభావాల ఆర్గానోలిథియం కారకాలతో ప్రతిచర్యలు ప్రత్యేకంగా 1,4-అదనంగా కొనసాగుతాయి. అంతేకాకుండా, మొదటి దశలో ఏర్పడిన కార్బనియన్ ఇంటర్మీడియట్ మైఖేల్ సంకలన పరిస్థితులలో తగినంత స్థిరంగా ఉంటుంది, ఇది విస్తృత శ్రేణి ఎలక్ట్రోఫైల్స్‌తో ప్రతిచర్యలలోకి మరింత పరిచయం చేయడాన్ని సాధ్యం చేస్తుంది మరియు తద్వారా సి-న్యూక్లియోఫైల్స్ మరియు సి-ఎలక్ట్రోఫైల్స్ యొక్క వివిధ రకాల అదనపు ఉత్పత్తులను పొందడం సాధ్యపడుతుంది. సబ్‌స్ట్రేట్ రకం యొక్క డబుల్ బాండ్ వద్ద 231. ఆమ్లాల ట్రైమెథైల్హైడ్రాజైడ్లతో పని చేస్తున్నప్పుడు అదే ఫలితం సాధించవచ్చు 232 .
| పథకం 2.95 |
ఈ విభాగం ఆల్కహాల్ కెమిస్ట్రీకి సంబంధించిన ఉదాహరణలతో మరియు కొంతవరకు కార్బొనిల్ సమూహాలను రక్షించే సమూహాల ఉపయోగం కోసం కొన్ని సాధారణ సూత్రాలను వివరించింది. ఈ రోజు వరకు, దాదాపు అన్ని ప్రధాన ఫంక్షనల్ సమూహాలకు రక్షణ యొక్క చాలా అధునాతన వ్యవస్థ అభివృద్ధి చేయబడింది మరియు ఈ ప్రాంతంలో ఇంటెన్సివ్ పరిశోధన కొనసాగుతోంది. అందువలన, రక్షిత సమూహాలపై మోనోగ్రాఫ్ యొక్క మొదటి ఎడిషన్లో (ఆకుపచ్చ,రసాయన శాస్త్రంలో రక్షణ సమూహాలు, 1981) ఐదు రకాల ఫంక్షనల్ గ్రూపుల కోసం సుమారు 500 విభిన్న రక్షణలను వివరిస్తుంది. ఈ మోనోగ్రాఫ్ యొక్క రెండవ ఎడిషన్ 1991లో ప్రచురించబడిన సమయానికి)