1250 mg/kg (chuột, tiêm dưới da)
Benzoaldehyde (benzaldehyde) C 6 H 5 CHO là aldehyd thơm đơn giản nhất, trọng lượng phân tử 106,12, là chất lỏng không màu, có mùi đặc trưng của hạnh nhân đắng hoặc hạt táo, chuyển sang màu vàng trong quá trình bảo quản và oxy hóa với oxy trong khí quyển thành benzoyl peroxide (nổ), sau đó biến thành axit benzoic.
Tính chất vật lý
T.pl. −26 độ C, nhiệt độ sôi 179 độ C. Hòa tan trong ethanol, ether và các dung môi hữu cơ khác.
Benzaldehyde nhanh chóng bị oxy hóa trong không khí thành axit benzoic. Sự gia nhiệt khi có mặt của KCN sẽ dẫn đến benzoin:
- 2C 6 H 5 CHO = C 6 H 5 CH(OH)COC 6 H 5.
Benzaldehyde có khả năng thực hiện các phản ứng thay thế ái điện tử và phản ứng có chọn lọc, tạo thành các sản phẩm thay thế meta.
Biên lai
Từ nguyên liệu thiên nhiên
Hạt hạnh nhân đắng có chứa glycoside amygdalin. Nó hiện diện với số lượng nhỏ hơn một chút trong hạt mơ, đào, anh đào, anh đào và các loại trái cây có hạt khác. Bạn có thể xác định hạt bạn có chứa amygdalin bằng mùi gợi nhớ đến benzaldehyde.
- C 6 H 5 CH(CN)O-C 12 H 21 O 10 (amygdalin glycoside) + thủy phân bằng enzyme (bản thân enzyme đã có sẵn trong hạt) = C 6 H 5 CHO + HCN + đường.
Tiếp theo, hexacyanoferrate sắt không tan trong nước được kết tủa bằng muối sắt hòa tan và benzaldehyde được chưng cất bằng hơi nước.
Từ toluen
- C 7 H 8 + Cl 2 + ánh sáng = C 6 H 5 CHCl 2 (benzal clorua) + thủy phân H 2 O (bột cat. Fe, Fe benzoat) = (hiệu suất 76%) C 6 H 5 CHO
- C 7 H 8 + MnO 2 + H 2 SO 4 65% (t40°C) = C 6 H 5 CHO
- C 7 H 8 + 2CrO 2 Cl 2 (cromyl clorua) (trong cacbon disulfua, cacbon tetraclorua) (t25-45°C) = kết tủa C 6 H 5 CH 3 * (CrO 2 Cl 2) 2 + H 2 O = C 6 H 5 CHO (hiệu suất 70-80%)
- C 7 H 8 + CrO 3 + (CH 3 CO) 2 O + CH 3 COOH (t5-10°C) = C 6 H 5 CH(OOCCH 3) 2 + HCl (thủy phân) = C 6 H 5 CHO
C 7 H 8 + không khí + mèo. V 2 O 5; 350-500°C = C 6 H 5 CHO
Từ halogenua benzyl
- C 6 H 5 CH 2 Cl + Pb(NO 3) 2 aq.; HNO3 pha loãng; 100°C = C 6 H 5 CH 2 ONO 2 + NaOH = C 6 H 5 CHO
- C 6 H 5 CH 2 Cl + C 6 H 12 N 4 (urotropine) (đun sôi 60% C 2 H 5 OH hoặc trong 50% CH 3 COOH) = C 6 H 5 CHO
- C 6 H 5 CH 2 Cl + C 5 H 5 N(pyridin) = Cl- + n-ONC 6 H 4 N(CH 3) 2 (p-nitrosodimethylaniline) = C 6 H 5 CH=N+(O-)C 6 H 4 N(CH 3) 2 + H 2 O(H+) = C 6 H 5 CHO
- C6H5CH2Cl + (CH 3) 2 C=N+(ONa)O- (dẫn xuất natri của 2-nitropropane) = (CH 3) 2 C=NOH + NaCl + C 6 H 5 CHO (hiệu suất 68-73%)
Formyl hóa trực tiếp benzen
- C 6 H 5 CH 3 + CO + HCl + xúc tác (AlCl 3 + CuCl) = n-CH 3 C 6 H 4 CHO (hiệu suất 50-55%)
- HCOOCH 3 + PCl 5 = CHCl 2 OCH 3 (diclometyl metyl ete) + POCl3
C 6 H 6 + CHCl 2 OCH 3 (dichloromethyl metyl ete) + chất xúc tác (AlCl 3, TiCl 4, SnCl 4) trong CH 2 Cl 2 hoặc CS 2, 0°C = C 6 H 5 CHO
- (C 6 H 5 CH 3 + NaCN + AlCl 3 + HCl ở 100°C = n-CH 3 C 6 H 4 CHO (hiệu suất 39%), (hiệu suất benzaldehyde không bị thay thế từ benzen 11-39%)
- C 6 H 5 OCH 3 (anisole) + NaCN + AlCl 3 + HCl ở 40-45 ° C = CH 3 OC 6 H 4 CHO (anisaldehyde, hiệu suất gần như định lượng), (phản ứng diễn ra tốt với phenol và este của chúng)
- HCON(CH3)2(dimethylformamit) + POCl3 (phản ứng tỏa nhiệt) + ArH = ArCH(OPOCl2)(N+H(CH3)2Cl-) + H2O = ArCHO + NH(CH3)2 + H3PO4
Từ axit clorua, este, nitriles, rượu, phenol
- ArCOCl(axit clorua) + C6H5NH2(anilin) = ArCO-NHC6H5(anilide) + PCl5 = ArCCl=NC6H5(iminochloride) + SnCl2(khan) = ArCH=NC6H5(anilin) + H2O = C6H5NH2 + ArCOH (phân lập sản phẩm trung gian là tùy chọn) (năng suất 62%)
- ArCOOC2H5(ester) + NH2-NH2(hydrazine) = ArCO-NHNH2(hydrazide) + C6H5SO2Cl(benzensulfonyl clorua) = ArCO-NHNH-SO2C6H5 + KOH = ArCOH + N2 + C6H5SO2OK (sản lượng 40-85%)
- C 6 H 5 CN + SnCl 2 (khan) + HCl (trong ete) = 2SnCl 6 + H 2 O = C 6 H 5 CHO (năng suất tốt)
- C 6 H 5 CH 2 OH (rượu benzyl) + NO 2 (trong cloroform ở 0°C) = C 6 H 5 CH(OH)NO 2 = C 6 H 5 CHO (sản lượng aldehyd trên 90%, bất kể bản chất của các nhóm thế và những khó khăn về không gian)
Ở trong tự nhiên
Các dẫn xuất của benzoaldehyde được tìm thấy trong quả hạnh đắng, lá anh đào và cùi của nấm sò.
Ứng dụng
- tiền chất cho các thuốc thử hữu cơ khác, ví dụ, để tổng hợp axit mandelic
- để tổng hợp thuốc nhuộm, chất thơm
- trong các chế phẩm nước hoa và mỹ phẩm,
- như hương liệu thực phẩm,
- như một dung môi
- được sử dụng để tổng hợp amphetamine
Biện pháp phòng ngừa an toàn
Nhiệt độ tự bốc cháy 205 °C; CPV 1-3%; giới hạn nhiệt độ nổ là 58-80°C. Benzaldehyde gây khó chịu cho mắt và đường hô hấp trên. MPC 5 mg/m3; LD 50 1,3 g/kg (chuột, uống); liều gây chết người đối với con người là 50-60 gram.
Viết bình luận về bài viết “Benzoaldehyde”
Văn học
- // Từ điển bách khoa của Brockhaus và Efron: gồm 86 tập (82 tập và 4 tập bổ sung). - St.Petersburg. , 1890-1907.
|
||||||||||||||||||
Đoạn trích đặc trưng của benzoaldehyde
Không trả lời câu hỏi và không nhìn lại người chủ, xem qua những món đồ đã mua của mình, Alpatych hỏi người chủ phải ở lại bao lâu.- Chúng ta sẽ đếm! Vâng, thống đốc có một cái không? – Ferapontov hỏi. – Giải pháp là gì?
Alpatych trả lời rằng thống đốc không nói với ông điều gì mang tính quyết định.
- Chúng ta sẽ đi công tác à? - Ferapontov nói. - Đưa cho tôi bảy rúp mỗi xe cho Dorogobuzh. Và tôi nói: không có thánh giá trên họ! - anh ấy nói.
“Selivanov, anh ấy đến vào thứ Năm và bán bột mì cho quân đội với giá chín rúp một bao.” À, bạn sẽ uống trà chứ? - anh nói thêm. Trong khi ngựa đang được đặt, Alpatych và Ferapontov uống trà và nói về giá ngũ cốc, mùa màng và thời tiết thuận lợi cho việc thu hoạch.
“Tuy nhiên, nó bắt đầu dịu xuống,” Ferapontov nói, uống ba tách trà và đứng dậy, “chắc hẳn là của chúng tôi đã tiếp quản.” Họ nói họ sẽ không cho tôi vào. Điều này có nghĩa là sức mạnh... Và sau cùng, họ nói, Matvey Ivanovich Platov đã đẩy họ xuống sông Marina, nhấn chìm mười tám nghìn người, hay gì đó, trong một ngày.
Alpatych thu tiền mua hàng, giao cho người đánh xe đến và thanh toán với người chủ. Ngoài cổng có tiếng bánh xe, tiếng vó ngựa và tiếng chuông xe rời đi.
Trời đã quá trưa rồi; nửa con phố chìm trong bóng râm, nửa còn lại được ánh nắng chiếu sáng rực rỡ. Alpatych nhìn ra ngoài cửa sổ và đi ra cửa. Đột nhiên từ xa vang lên một âm thanh kỳ lạ như tiếng huýt sáo và tiếng thổi, sau đó là tiếng gầm rú của đại bác hòa vào nhau khiến cửa sổ rung chuyển.
Alpatych đi ra ngoài đường; hai người chạy xuống đường về phía cây cầu. Từ nhiều hướng khác nhau, chúng tôi nghe thấy tiếng còi, tiếng đạn đại bác và tiếng lựu đạn nổ trong thành phố. Nhưng những âm thanh này gần như không thể nghe được và không thu hút được sự chú ý của người dân so với tiếng súng vang lên bên ngoài thành phố. Đó là một cuộc pháo kích, vào lúc năm giờ, Napoléon ra lệnh mở màn vào thành phố, từ một trăm ba mươi khẩu súng. Lúc đầu người dân không hiểu được ý nghĩa của vụ đánh bom này.
Tiếng lựu đạn rơi và tiếng súng thần công ban đầu chỉ khơi dậy sự tò mò. Vợ của Ferapontov, người chưa bao giờ ngừng hú dưới chuồng ngựa, im lặng và bế đứa trẻ đi ra cổng, im lặng nhìn mọi người và lắng nghe những âm thanh.
Người đầu bếp và người bán hàng bước ra cổng. Mọi người đều vui vẻ tò mò cố gắng nhìn những quả đạn pháo bay qua đầu mình. Một số người từ góc đường bước ra, nói chuyện sôi nổi.
- Đó là sức mạnh! - một người nói. “Cả nắp và trần nhà đều bị đập vỡ thành từng mảnh”.
“Nó xé đất như một con lợn,” một người khác nói. - Điều đó quan trọng lắm, đó là cách tôi động viên bạn! – anh cười nói. “Cảm ơn, tôi nhảy lùi lại, nếu không cô ấy đã bôi nhọ bạn.”
Mọi người quay sang những người này. Họ dừng lại và kể lại cách họ vào được ngôi nhà gần lõi của mình. Trong khi đó, những quả đạn khác, lúc thì huýt sáo nhanh và ảm đạm - đạn đại bác, lúc thì huýt sáo dễ chịu - lựu đạn, không ngừng bay trên đầu người dân; nhưng không một quả đạn nào rơi gần, mọi thứ đều bị cuốn trôi. Alpatych ngồi xuống lều. Ông chủ đứng ở cổng.
- Cậu chưa thấy gì à! - anh ta hét vào mặt người đầu bếp, người đang xắn tay áo, mặc váy đỏ, đung đưa bằng khuỷu tay trần, đến một góc để nghe những gì đang được nói.
“Thật là một phép lạ,” cô nói, nhưng khi nghe thấy giọng nói của người chủ, cô quay lại, kéo mạnh chiếc váy xếp nếp của mình.
Một lần nữa, nhưng lần này rất gần, có thứ gì đó rít lên, giống như một con chim bay từ trên xuống dưới, một ngọn lửa lóe lên giữa đường, một thứ gì đó bắn ra và khói bao phủ đường phố.
- Tiểu quỷ, sao ngươi lại làm thế? – ông chủ hét lên, chạy tới chỗ đầu bếp.
Cùng lúc đó, những người phụ nữ hú hét thảm thiết từ nhiều phía, một đứa trẻ bắt đầu khóc vì sợ hãi, và những người mặt tái nhợt im lặng vây quanh người đầu bếp. Từ đám đông này, tiếng rên rỉ và câu nói của người đầu bếp vang lên rõ nhất:
- Ôi ôi các con yêu! Những người yêu bé nhỏ của tôi có màu trắng! Đừng để tôi chết! Các tình yêu da trắng của tôi ơi!..
Năm phút sau, trên đường không còn một bóng người. Người đầu bếp bị mảnh lựu đạn gẫy đùi được khiêng vào bếp. Alpatych, người đánh xe, vợ con Ferapontov và người gác cổng ngồi dưới tầng hầm lắng nghe. Tiếng súng gầm, tiếng đạn pháo nổ và tiếng rên rỉ đáng thương của người đầu bếp, lấn át mọi âm thanh, không hề ngừng nghỉ trong giây lát. Bà chủ nhà hoặc đu đưa và dỗ dành đứa trẻ, hoặc thì thầm một cách đáng thương hỏi tất cả những ai bước vào tầng hầm xem chủ nhân của cô ấy, người vẫn còn ở trên đường, ở đâu. Người chủ cửa hàng bước vào tầng hầm nói với cô rằng người chủ đã cùng mọi người đi đến thánh đường, nơi họ đang treo biểu tượng thần kỳ Smolensk.
Đến chạng vạng, tiếng đại bác bắt đầu lắng xuống. Alpatych ra khỏi tầng hầm và dừng lại trước cửa. Bầu trời buổi tối quang đãng trước đó đã hoàn toàn bị bao phủ bởi khói. Và qua làn khói này, vầng trăng lưỡi liềm non cao, tỏa sáng một cách kỳ lạ. Sau khi tiếng súng gầm rú khủng khiếp trước đây chấm dứt, thành phố dường như im lặng, chỉ bị gián đoạn bởi tiếng bước chân xào xạc, tiếng rên rỉ, tiếng la hét xa xa và tiếng lửa cháy lách tách dường như lan rộng khắp thành phố. Tiếng rên rỉ của người đầu bếp giờ đã im bặt. Những đám khói đen từ đám cháy bốc lên và tản ra từ cả hai phía. Trên đường phố, không phải xếp thành hàng, mà giống như những con kiến từ một gò đất đổ nát, trong những bộ quân phục khác nhau và ở những hướng khác nhau, những người lính đi qua và bỏ chạy. Trong mắt Alpatych, vài người trong số họ đã chạy vào sân của Ferapontov. Alpatych đi ra cổng. Một trung đoàn nào đó đông đúc và vội vàng chặn đường, đi bộ về.
“Họ đang giao nộp thành phố, rời đi, rời đi,” viên sĩ quan nhận thấy bóng dáng của anh nói với anh và ngay lập tức hét lên với những người lính:
- Tôi sẽ cho cậu chạy quanh sân! - anh hét lên.
Alpatych quay trở lại túp lều và gọi người đánh xe ra lệnh cho anh ta rời đi. Theo sau Alpatych và người đánh xe, toàn bộ người nhà Ferapontov bước ra. Nhìn thấy khói và thậm chí cả những ngọn lửa của đám cháy, giờ đã hiện rõ trong ánh chạng vạng, những người phụ nữ vốn im lặng cho đến lúc đó đột nhiên bắt đầu kêu lên khi nhìn vào đám cháy. Như thể đang lặp lại chúng, những tiếng kêu tương tự cũng vang lên ở đầu bên kia con phố. Alpatych và người đánh xe của ông, bắt tay nhau, duỗi thẳng dây cương và dây cương rối rắm của những con ngựa dưới tán cây.
Khi Alpatych ra khỏi cổng, anh nhìn thấy khoảng mười người lính trong cửa hàng Ferapontov đang mở cửa, đang nói chuyện ầm ĩ, nhét đầy bột mì và hoa hướng dương vào túi và ba lô. Cùng lúc đó, Ferapontov bước vào cửa hàng, từ đường trở về. Nhìn thấy bọn lính, anh muốn hét lên điều gì đó, nhưng đột nhiên dừng lại, ôm tóc, cười một tiếng nức nở.
- Lấy mọi thứ đi các bạn! Đừng để ma quỷ có được bạn! - anh ta hét lên, tự mình lấy túi và ném chúng ra đường. Một số binh sĩ sợ hãi bỏ chạy ra ngoài, một số tiếp tục tràn vào. Nhìn thấy Alpatych, Ferapontov quay sang anh ta.
– Tôi đã quyết định rồi! Loài! - anh hét lên. - Alpatych! Tôi đã quyết định! Tôi sẽ tự mình thắp sáng nó. Tôi quyết định... - Ferapontov chạy vào sân.
Binh lính liên tục đi dọc phố, chặn hết khiến Alpatych không thể đi qua và phải chờ đợi. Bà chủ nhà Ferapontova và các con cũng ngồi trên xe đợi để có thể rời đi.
Trời đã khá tối rồi. Trên bầu trời đầy sao và vầng trăng non, thỉnh thoảng bị khói che khuất, lại tỏa sáng. Trên đường xuống Dnieper, xe ngựa của Alpatych và tình nhân của họ, di chuyển chậm chạp trong hàng ngũ binh lính và các thủy thủ đoàn khác, đã phải dừng lại. Cách ngã tư nơi xe dừng không xa, trong một con hẻm, một ngôi nhà và cửa hàng đang bốc cháy. Ngọn lửa đã tắt. Ngọn lửa hoặc đã lụi tàn, chìm trong làn khói đen, rồi chợt bùng lên rực rỡ, soi rõ khuôn mặt của những người dân đông đúc đang đứng ở ngã tư. Những bóng người màu đen lóe lên trước ngọn lửa, và từ phía sau ngọn lửa không ngừng nổ lách tách, tiếng nói chuyện và tiếng la hét vang lên. Alpatych xuống xe, thấy xe sắp không cho mình qua nên rẽ vào ngõ nhìn ngọn lửa. Những người lính liên tục rình mò qua lại ngọn lửa, và Alpatych nhìn thấy hai người lính và cùng với họ là một người đàn ông mặc áo khoác ngoài có diềm đang kéo những khúc gỗ đang cháy từ đống lửa băng qua đường sang sân bên cạnh; những người khác mang theo từng nắm cỏ khô.
Benzoaldehyde (benzaldehyde) C 6 H 5 CHO là aldehyd thơm đơn giản nhất, trọng lượng phân tử 106,12, là chất lỏng không màu, có mùi đặc trưng của hạnh nhân đắng hoặc hạt táo, chuyển sang màu vàng trong quá trình bảo quản và oxy hóa với oxy trong khí quyển thành benzoyl peroxide (nổ), sau đó biến thành axit benzoic.
Câu chuyện
Tính chất vật lý
T.pl. −26 độ C, nhiệt độ sôi 179 độ C. Hòa tan trong ethanol, ether và các dung môi hữu cơ khác.
Benzaldehyde nhanh chóng bị oxy hóa trong không khí thành axit benzoic. Sự gia nhiệt khi có mặt của KCN sẽ dẫn đến benzoin:
- 2C 6 H 5 CHO = C 6 H 5 CH(OH)COC 6 H 5.
Benzaldehyde có khả năng thực hiện các phản ứng thay thế ái điện tử và phản ứng có chọn lọc, tạo thành các sản phẩm thay thế meta.
Biên lai
Từ nguyên liệu thiên nhiên
Hạt hạnh nhân đắng có chứa glycoside amygdalin. Nó hiện diện với số lượng nhỏ hơn một chút trong hạt mơ, đào, anh đào, anh đào và các loại trái cây có hạt khác. Bạn có thể xác định hạt bạn có chứa amygdalin bằng mùi gợi nhớ đến benzaldehyde.
- C 6 H 5 CH(CN)O-C 12 H 21 O 10 (amygdalin glycoside) + thủy phân bằng enzyme (bản thân enzyme đã có sẵn trong hạt) = C 6 H 5 CHO + HCN + đường.
Tiếp theo, hexacyanoferrate sắt không tan trong nước được kết tủa bằng muối sắt hòa tan và benzaldehyde được chưng cất bằng hơi nước.
Từ toluen
- C 7 H 8 + Cl 2 + ánh sáng = C 6 H 5 CHCl 2 (benzal clorua) + thủy phân H 2 O (bột cat. Fe, Fe benzoat) = (hiệu suất 76%) C 6 H 5 CHO
- C 7 H 8 + MnO 2 + H 2 SO 4 65% (t40°C) = C 6 H 5 CHO
- C 7 H 8 + 2CrO 2 Cl 2 (cromyl clorua) (trong cacbon disulfua, cacbon tetraclorua) (t25-45°C) = kết tủa C 6 H 5 CH 3 * (CrO 2 Cl 2) 2 + H 2 O = C 6 H 5 CHO (hiệu suất 70-80%)
- C 7 H 8 + CrO 3 + (CH 3 CO) 2 O + CH 3 COOH (t5-10°C) = C 6 H 5 CH(OOCCH 3) 2 + HCl (thủy phân) = C 6 H 5 CHO
C 7 H 8 + không khí + mèo. V 2 O 5; 350-500°C = C 6 H 5 CHO
Từ halogenua benzyl
- C 6 H 5 CH 2 Cl + Pb(NO 3) 2 aq.; HNO3 pha loãng; 100°C = C 6 H 5 CH 2 ONO 2 + NaOH = C 6 H 5 CHO
- C 6 H 5 CH 2 Cl + C 6 H 12 N 4 (urotropine) (đun sôi 60% C 2 H 5 OH hoặc trong 50% CH 3 COOH) = C 6 H 5 CHO
- C 6 H 5 CH 2 Cl + C 5 H 5 N(pyridin) = Cl- + n-ONC 6 H 4 N(CH 3) 2 (p-nitrosodimethylaniline) = C 6 H 5 CH=N+(O-)C 6 H 4 N(CH 3) 2 + H 2 O(H+) = C 6 H 5 CHO
- C6H5CH2Cl + (CH 3) 2 C=N+(ONa)O- (dẫn xuất natri của 2-nitropropane) = (CH 3) 2 C=NOH + NaCl + C 6 H 5 CHO (hiệu suất 68-73%)
Sự formyl hóa trực tiếp của benzen và các chất tương đồng của nó
- C 6 H 6 + CO + HCl + xúc tác (AlCl 3 + CuCl) = n-CH 3 C 6 H 4 CHO (hiệu suất 50-55%) - Phản ứng Gutterman-Koch
- HCOOCH 3 + PCl 5 = CHCl 2 OCH 3 (diclometyl metyl ete) + POCl3
C 6 H 6 + CHCl 2 OCH 3 (dichloromethyl metyl ete) + chất xúc tác (AlCl 3, TiCl 4, SnCl 4) trong CH 2 Cl 2 hoặc CS 2, 0°C = C 6 H 5 CHO
- (C 6 H 5 CH 3 + NaCN + AlCl 3 + HCl ở 100°C = n-CH 3 C 6 H 4 CHO (hiệu suất 39%), (hiệu suất benzaldehyde không bị thay thế từ benzen 11-39%)
- C 6 H 5 OCH 3 (anisole) + NaCN + AlCl 3 + HCl ở 40-45 ° C = CH 3 OC 6 H 4 CHO (anisaldehyde, hiệu suất gần như định lượng), (phản ứng diễn ra tốt với phenol và este của chúng)
- HCON(CH3)2(dimethylformamit) + POCl3 (phản ứng tỏa nhiệt) + ArH = ArCH(OPOCl2)(N+H(CH3)2Cl-) + H2O = ArCHO + NH(CH3)2 + H3PO4
Từ axit clorua, este, nitriles, rượu, phenol
- ArCOCl(axit clorua) + C6H5NH2(anilin) = ArCO-NHC6H5(anilide) + PCl5 = ArCCl=NC6H5(iminochloride) + SnCl2(khan) = ArCH=NC6H5(anilin) + H2O = C6H5NH2 + ArCOH (phân lập sản phẩm trung gian là tùy chọn) (năng suất 62%)
- ArCOOC2H5(ester) + NH2-NH2(hydrazine) = ArCO-NHNH2(hydrazide) + C6H5SO2Cl(benzensulfonyl clorua) = ArCO-NHNH-SO2C6H5 + KOH = ArCOH + N2 + C6H5SO2OK (sản lượng 40-85%)
- C 6 H 5 CN + SnCl 2 (khan) + HCl (trong
Các aldehyd thơm được liệt kê có tất cả các tính chất đặc trưng của loại hợp chất hữu cơ này. Chúng tham gia vào các phản ứng cộng nucleophilic (AN) ở nhóm carbonyl với các nucleophile đã biết như dẫn xuất amoniac, natri hydrosulfite, rượu, v.v..
Phản ứng với hydroxylamine diễn ra nhanh chóng và hoàn toàn, điều này cho phép nó được sử dụng, như trong trường hợp aldehyd terpene, để xác định định lượng aldehyd thơm.
Phản ứng với natri hydrosulfite dẫn đến sự hình thành các dẫn xuất hydroxysulfone tinh thể hoặc hòa tan trong nước và được sử dụng để tách aldehyd khỏi hỗn hợp. Ví dụ, phản ứng của benzaldehyde với NaHSO 3 được thực hiện trong công nghiệp nhằm tinh chế rượu benzyl khỏi tạp chất benzaldehyde, trong đó rượu benzyl được xử lý bằng dung dịch NaHSO 3, chuyển benzaldehyde sang pha nước dưới dạng hydroxysulfone hợp chất.
Cinnamaldehyde, là một aldehyd không bão hòa α, β, tạo thành hai sản phẩm cộng. Khi tỷ lệ mol của NaHSO 3 và aldehyd là 1:1, sản phẩm tinh thể không tan trong nước của phản ứng cộng ở nhóm aldehyd được hình thành:
Một lượng hydrosulfite gấp đôi dẫn đến việc bổ sung NaHSO 3 không chỉ ở nhóm aldehyd mà còn ở liên kết đôi α, β:
Hợp chất disulfo thu được hòa tan trong nước, được sử dụng để tách cinnamaldehyde từ tinh dầu (quá trình này tương tự như tách citral, một aldehyd terpene không bão hòa α,β; xem 3.7.3 của sổ tay /1/ ).
Phản ứng với rượu dẫn đến sự hình thành các acetal tương ứng, nhiều chất trong số đó có đặc tính tạo hương và được sử dụng làm chất thơm. Acetal phenyllacetaldehyde đặc biệt phổ biến - dimethyl acetal, glycerin acetal, có mùi hoa thoang thoảng mùi hoa hồng và lục bình. Phản ứng của PAA với glycerol dẫn đến hỗn hợp gồm hai đồng phân có vòng acetal năm và sáu cạnh:
Acetal PAA có tính ổn định cao hơn chính phenylacetaldehyde.
Sự oxy hóa aldehyd tạo ra các axit tương ứng. Benzaldehyde dễ bị oxy hóa bởi oxy trong khí quyển thông qua cơ chế tự oxy hóa gốc chuỗi, tương tự như quá trình oxy hóa rượu benzyl (xem 1.2.5.1). Cinnamaldehyde hoạt động theo cách tương tự, trong không khí dần dần biến thành axit cinnamic. Ở đây, quá trình tạo mầm chuỗi xảy ra dễ dàng như trong benzaldehyde do sự ổn định hiệu quả của gốc 1 thu được do hiệu ứng liên hợp:
Hydrocinnamaldehyde có khả năng chống lại quá trình tự oxy hóa, vì việc hình thành gốc liên hợp tương tự như 1 là không thể.
Như đã biết, phản ứng của hợp chất oxo xảy ra không chỉ do nhóm carbonyl. Trung tâm phản ứng thứ hai trong các phân tử aldehyd và ketone là đơn vị α với sự có mặt của các nguyên tử hydro. Hiệu ứng nhận mạnh của nhóm carbonyl tạo ra khả năng di chuyển của proton đến các nguyên tử hydro của đơn vị α và hợp chất carbonyl hoạt động như một axit CH. Một trong những phản ứng đặc trưng xảy ra với sự tham gia của đơn vị α là phản ứng ngưng tụ các hợp chất cacbonyl. Các hợp chất carbonyl thuộc axit CH trải qua quá trình ngưng tụ trong môi trường kiềm để tạo thành các chất nhị trùng, chất độn, v.v., cho đến nhựa. Trong số các aldehyd thơm được xem xét, PAA và hydrocinnamaldehyde có khả năng biến đổi như vậy. Hoạt động tích cực nhất trong vấn đề này là PAA, từ đơn vị α trong đó proton đặc biệt dễ dàng bị loại bỏ, vì đơn vị α đồng thời bị ảnh hưởng bởi nhóm carbonyl và vòng benzen. Điều này dẫn đến sự ổn định hiệu quả của chất trung gian 1 được hình thành dưới tác dụng của chất xúc tác (kiềm) và tạo điều kiện thuận lợi cho phản ứng:
Carbanion 1, là một nucleophile hoạt động, gắn vào nhóm carbonyl của một phân tử PAA khác để tạo thành dimer 2, khi tương tác với anion 1 mới sẽ tạo ra một chất cắt, v.v.:
Benzaldehyde và cumic aldehyd không có khả năng biến đổi như vậy vì không có nguyên tử hydro trong đơn vị α của phân tử của chúng. Các aldehyd này không bị ngưng tụ trong môi trường kiềm, nhưng đun nóng bằng dung dịch kiềm đậm đặc khiến chúng mất cân xứng (phản ứng Cannizzaro). Trong điều kiện tương tự, benzaldehyde tạo thành rượu benzyl và muối axit benzoic:
Tính ổn định trong môi trường hơi kiềm làm cho aldehyd benzoic và cumic trở thành đối tượng thuận tiện cho quá trình ngưng tụ chéo với các hợp chất oxo khác. Ví dụ, sự ngưng tụ của benzaldehyde với acetaldehyde tạo ra cinnamaldehyde:
Sự tương tác của benzaldehyde với butanal (butyraldehyde) sau đó là quá trình hydro hóa chọn lọc sản phẩm ngưng tụ tạo ra 2-benzylbutanal (màu cam) - một chất thơm có mùi hoa cam quýt:
màu cam
Sự ngưng tụ của aldehyd cumic với propanal và hydro hóa sản phẩm ngưng tụ dẫn đến sự hình thành cyclamenaldehyde, có mùi nồng tương tự như mùi của hoa anh thảo:
cyclamenaldehyde
Một số tổng hợp khác thuộc loại này cũng được biết đến.
Trong số các đặc tính đặc trưng khác của aldehyd đang được xem xét, cần lưu ý đến tính không ổn định của PAA trong quá trình bảo quản. Aldehit này nhanh chóng polyme hóa thành một khối thủy tinh không mùi. Phản ứng tương tự như phản ứng đa ngưng tụ trong môi trường kiềm, nhưng trong trường hợp này chất trung gian không phải là anion mà là gốc 1, được tạo ra dưới tác dụng của oxy và được ổn định bằng cách liên hợp với nhóm cacbonyl và vòng benzen:
FAA được sản xuất công nghiệp được bảo quản với sự có mặt của chất chống oxy hóa hoặc hòa tan trong diethyl phthalate, benzyl, phenylethyl và các loại rượu khác.
Danh pháp. Aldehit thơm thường được đặt tên theo danh pháp hợp lý:
Của cải. Hầu hết các aldehyd thơm là chất lỏng hòa tan kém trong nước. Nếu nhóm aldehyd liên kết trực tiếp với vòng thơm thì aldehyd có mùi dễ chịu; các aldehyd có nhóm aldehyd ở chuỗi bên (ví dụ, aldehyd phenylacetic) có mùi hăng.
Các aldehyd thơm, trong đó nhóm aldehyd được liên kết với một vòng thơm, đi vào. một số phản ứng hóa học đặc trưng của aldehyt béo: tạo thành gương bạc, oxy hóa bởi oxy trong khí quyển, với? một hợp chất của axit hydrocyanic, natri bisulfite, v.v. Ngoài ra, chúng còn thể hiện một số phản ứng cụ thể. Những phản ứng như vậy có thể bao gồm:
Phản ứng của Cannizzaro. Phản ứng này do nhà khoa học người Ý Cannizzaro phát hiện là khi có mặt dung dịch kiềm đậm đặc của hai phân tử benzaldehyde, một phân tử bị khử thành rượu benzyl, còn phân tử còn lại bị oxy hóa thành axit benzoic. Phản ứng diễn ra như sau:
Sự ngưng tụ của Benzoin. Hai phân tử benzaldehyde dưới tác dụng xúc tác của kali xyanua
tham gia vào phản ứng ngưng tụ để tạo thành cái gọi là benzoin
Tác dụng của clo. Khi clo tác dụng với aldehyd thơm (ví dụ benzaldehyde), nguyên tử hydro của nhóm aldehyd được thay thế bằng clo để tạo thành axit clo anhydrit:
Các phương pháp thu được. Aldehit thơm có thể thu được bằng tất cả các phương pháp thu được aldehyd béo (oxy hóa rượu tương ứng, khử axit, clo anhydrit, v.v.).
Để thu được các aldehyd thơm như benzaldehyde, các phương pháp cụ thể được sử dụng, ví dụ, quá trình oxy hóa các chất tương đồng benzen:
Benzoaldehyde (benzaldehyde):
Trong điều kiện bình thường nó là chất lỏng không màu, có nhiệt độ. kip. 179°C, có mùi hạnh nhân đắng.
Benzaldehyde ở dạng cyanohydrin là một phần của glycoside amygdalin, được tìm thấy trong hạnh nhân đắng, lá anh đào, nguyệt quế anh đào, v.v. Khi amygdalin bị thủy phân, benzaldehyde và axit hydrocyanic được giải phóng.
Benzaldehyde được sử dụng làm nguyên liệu ban đầu hoặc chất trung gian để tổng hợp thuốc nhuộm và các hợp chất hữu cơ khác nhau. Benzaldehyde và các dẫn xuất của nó được sử dụng để tổng hợp các chất thơm.
Benzoaldehyde được hình thành trong nhiều phản ứng: trong quá trình oxy hóa rượu benzyl C 6 H 5 -CH 2 OH, trong quá trình khử axit benzoic bằng hỗn hống natri, trong quá trình chưng cất khô hỗn hợp muối canxi của axit benzoic và axit formic, trong quá trình đun sôi benzyl clorua C 6 H 5 -CH 3 Cl với nước và muối chì-nitơ, khi đun nóng với nước đến nhiệt độ 150-160° benzylidene clorua C 6 H 5 -CHCl 2. Hai phản ứng cuối cùng được sử dụng trong quá trình tổng hợp công nghiệp benzaldehyde. Hiện nay, có nhiều cách để thu được benzaldehyde.
Clo hóa và oxy hóa toluene được coi là chính. Các phương pháp như oxy hóa một phần rượu benzyl, thủy phân alkyl clorua benzal, cacbonyl hóa benzen và lên men cũng đã được phát triển. Benzaldehyde có thể được tổng hợp từ cinnamaldehyde thu được từ dầu quế bằng cách đun sôi trong dung dịch nước/rượu ở nhiệt độ 90°C - 150°C với sự có mặt của các thành phần kiềm (thường là natri cacbonat hoặc bicarbonate) trong 5 - 80 giờ, sau đó là chưng cất benzaldehyde thu được.
1Các phương pháp công nghiệp sản xuất benzaldehyde:
Hạt hạnh nhân, quả mơ, táo và anh đào chứa một lượng đáng kể amygdalin. Glycoside này được enzyme chuyển hóa thành benzaldehyde, axit hydrocyanic và hai phân tử glucose. Benzaldehyde được hình thành trong quá trình phân hủy amygdalin glucoside dưới tác động của enzyme emulsin. Phương pháp thu được benzaldehyde từ các bộ phận khác nhau của thực vật có chứa amygdalin (đào, mơ, táo, hạnh nhân đắng, hạt nguyệt quế anh đào) dựa trên phản ứng Liebig và Wöhler. Với mục đích này, hạnh nhân đắng trước tiên được ép dưới máy ép để loại bỏ dầu béo, dịch chiết được đun sôi với nước khoảng nửa giờ và để nguội; sau đó thêm vào khối lượng thu được một lượng hạnh nhân đắng mới ngâm trong nước lạnh, để yên trong 12 giờ rồi chưng cất. Bằng cách này, có thể thu được tới 2% benzoaldehyde (theo trọng lượng) từ bã bã. Hạt đào bán trên thị trường, đã được loại bỏ hàm lượng dầu béo, có thể được sử dụng để thu được benzoaldehyde theo cách tương tự. Do quá trình phân hủy amygdalin dưới tác dụng của emulsin sẽ tạo ra benzoaldehyde, glucose và axit hydrocyanic - C 20 H 27 NO 11 + 2H 2 O=C 7 H 6 O + HCN+ 2C 6 H 12 O 6, nên quá trình thu được Việc sử dụng benzaldehyde từ các sản phẩm thực vật phải hết sức thận trọng - bộ thu phải được kết nối kín với ống tủ lạnh và các sản phẩm dễ bay hơi không ngưng tụ phải được loại bỏ cẩn thận từ khu vực làm việc ra bên ngoài. Sau đó, bạn cần kết tủa hexacyanoferrate sắt không tan trong nước bằng muối sắt hòa tan và chưng cất benzaldehyde khỏi hỗn hợp thu được.