సేంద్రీయ మరియు అకర్బన సమ్మేళనాల జలవిశ్లేషణ. పొటాషియం సల్ఫైడ్ యొక్క జలవిశ్లేషణ పొటాషియం సల్ఫైడ్ జలవిశ్లేషణకు లోనవుతుంది

పరిష్కారం.

ఉప్పు యొక్క బలహీనమైన భాగం ద్వారా జలవిశ్లేషణ కొనసాగుతుంది.

ఎ) అమ్మోనియం క్లోరైడ్ - బలహీనమైన బేస్ మరియు బలమైన ఆమ్లం ద్వారా ఏర్పడిన ఉప్పు కేషన్ (1) ద్వారా హైడ్రోలైజ్ చేయబడుతుంది.

బి) పొటాషియం సల్ఫేట్ - బలమైన ఆధారం మరియు బలమైన ఆమ్లం ద్వారా ఏర్పడిన ఉప్పు జలవిశ్లేషణకు గురికాదు (3).

సి) సోడియం కార్బోనేట్ - బలమైన ఆధారం మరియు బలహీనమైన ఆమ్లం ద్వారా ఏర్పడిన ఉప్పు అయాన్ (2) వద్ద హైడ్రోలైజ్ చేయబడుతుంది.

D) అల్యూమినియం సల్ఫైడ్ - బలహీనమైన బేస్ మరియు బలహీనమైన ఆమ్లం ద్వారా ఏర్పడిన ఉప్పు పూర్తి జలవిశ్లేషణకు లోనవుతుంది (4).

సమాధానం: 1324.

సమాధానం: 1324

మూలం: కెమిస్ట్రీలో యూనిఫైడ్ స్టేట్ ఎగ్జామ్ 2012 డెమో వెర్షన్.

ఉప్పు పేరు మరియు జలవిశ్లేషణకు దాని సంబంధానికి మధ్య అనురూప్యాన్ని ఏర్పరచండి: అక్షరం ద్వారా సూచించబడిన ప్రతి స్థానం కోసం, సంఖ్య ద్వారా సూచించబడిన సంబంధిత స్థానాన్ని ఎంచుకోండి.

మీ సమాధానంలోని సంఖ్యలను వ్రాసి, వాటిని అక్షరాలకు అనుగుణంగా క్రమంలో అమర్చండి:

ఎ	బి	IN	జి

పరిష్కారం.

కరస్పాండెన్స్ ఏర్పాటు చేద్దాం.

ఎ) అమ్మోనియం క్లోరైడ్ - బలహీనమైన బేస్ మరియు బలమైన ఆమ్లం ద్వారా ఏర్పడిన ఉప్పు కేషన్ (1) ద్వారా హైడ్రోలైజ్ చేయబడుతుంది.

బి) పొటాషియం సల్ఫేట్ - బలమైన ఆధారం మరియు బలమైన ఆమ్లం ద్వారా ఏర్పడిన ఉప్పు జలవిశ్లేషణకు గురికాదు (3).

సి) సోడియం కార్బోనేట్ - బలమైన ఆధారం మరియు బలహీనమైన ఆమ్లం ద్వారా ఏర్పడిన ఉప్పు అయాన్ (2) ద్వారా హైడ్రోలైజ్ చేయబడుతుంది.

D) అల్యూమినియం సల్ఫైడ్ - బలహీనమైన బేస్ మరియు బలహీనమైన ఆమ్లం ద్వారా ఏర్పడిన ఉప్పు కేషన్ మరియు అయాన్ (4) యొక్క పూర్తి జలవిశ్లేషణకు లోనవుతుంది.

సమాధానం: 1324.

సమాధానం: 1324

మూలం: కెమిస్ట్రీలో యూనిఫైడ్ స్టేట్ ఎగ్జామ్ 2013 డెమో వెర్షన్.

అనస్తాసియా స్ట్రెల్కోవా 04.03.2016 22:42

అల్యూమినియం సల్ఫైడ్ సజల వాతావరణంలో కుళ్ళిపోతుందనే వాస్తవాన్ని మనం కరిగించడంతో సమానం చేస్తామా?

అంటోన్ గోలిషెవ్

అక్కడ కేషన్ వద్ద మరియు అయాన్ వద్ద జలవిశ్లేషణ జరుగుతుంది, ఇది అవక్షేపణ (అల్యూమినియం హైడ్రాక్సైడ్) ఏర్పడి వాయువు (హైడ్రోజన్ సల్ఫైడ్) విడుదల కావడం వల్ల తిరిగి మార్చలేనిదిగా మారుతుంది. కాబట్టి ఇక్కడ మనం రద్దు గురించి మాట్లాడటం లేదు, కానీ బలహీనమైన బేస్ మరియు బలహీనమైన ఆమ్లం యొక్క ఉప్పు యొక్క జలవిశ్లేషణ గురించి.

ఉప్పు పేరు మరియు దాని సజల ద్రావణం యొక్క మాధ్యమం మధ్య అనురూప్యాన్ని ఏర్పాటు చేయండి: అక్షరం ద్వారా సూచించబడిన ప్రతి స్థానం కోసం, సంఖ్య ద్వారా సూచించబడిన సంబంధిత స్థానాన్ని ఎంచుకోండి.

మీ సమాధానంలోని సంఖ్యలను వ్రాసి, వాటిని అక్షరాలకు అనుగుణంగా క్రమంలో అమర్చండి:

ఎ	బి	IN	జి

పరిష్కారం.

కరస్పాండెన్స్ ఏర్పాటు చేద్దాం.

ఎ) సోడియం సల్ఫైట్ అనేది బలమైన బేస్ యొక్క ఉప్పు మరియు బలహీనమైన ఆమ్లం, ద్రావణం ఆల్కలీన్.

B) బేరియం నైట్రేట్ ఒక బలమైన బేస్ మరియు బలమైన ఆమ్లం యొక్క ఉప్పు, పరిష్కారం మాధ్యమం తటస్థంగా ఉంటుంది.

సి) జింక్ సల్ఫేట్ బలహీనమైన బేస్ యొక్క ఉప్పు మరియు బలమైన ఆమ్లం, ద్రావణం ఆమ్లంగా ఉంటుంది.

డి) అమ్మోనియం క్లోరైడ్ బలహీనమైన బేస్ యొక్క ఉప్పు మరియు బలమైన ఆమ్లం, ద్రావణం ఆమ్లంగా ఉంటుంది.

ఎంపిక 1

1. ఉప్పు జలవిశ్లేషణ ప్రతిచర్యల కోసం సంక్షిప్త అయానిక్ సమీకరణాలను పూర్తి చేయండి:

2. సోడియం ఇథాక్సైడ్ మరియు బ్రోమోథేన్ యొక్క జలవిశ్లేషణ కోసం ప్రతిచర్య సమీకరణాలను వ్రాయండి. ఈ పదార్ధాల జలవిశ్లేషణ ఉత్పత్తులు సాధారణంగా ఏమి కలిగి ఉన్నాయి? బ్రోమోథేన్ జలవిశ్లేషణ ప్రక్రియ వైపు రసాయన సమతుల్యతను ఎలా మార్చాలి?

3*. కాల్షియం కార్బైడ్ CaC₂ నీటితో (జలవిశ్లేషణ) ప్రతిచర్యకు సమీకరణాన్ని వ్రాయండి మరియు ఈ ప్రతిచర్య యొక్క ఉత్పత్తులకు పేరు పెట్టండి.

ఎంపిక 2

1. లవణాలు ఇవ్వబడ్డాయి: పొటాషియం సల్ఫైడ్, ఇనుము (III) క్లోరైడ్, సోడియం నైట్రేట్. వాటిలో ఒకటి హైడ్రోలైజ్ చేయబడినప్పుడు, ద్రావణం ఆల్కలీన్ అవుతుంది. ఈ ఉప్పు యొక్క మొదటి దశ జలవిశ్లేషణ యొక్క ప్రతిచర్యల కోసం పరమాణు మరియు సంక్షిప్త అయానిక్ సమీకరణాలను వ్రాయండి. ఏ ఉప్పు కూడా జలవిశ్లేషణకు గురవుతుంది? దాని జలవిశ్లేషణ యొక్క మొదటి దశ యొక్క ప్రతిచర్యల కోసం పరమాణు మరియు సంక్షిప్త అయానిక్ సమీకరణాలను వ్రాయండి. ఈ ఉప్పు యొక్క పరిష్కార వాతావరణం ఏమిటి?

2. ప్రోటీన్ల పూర్తి జలవిశ్లేషణ సమయంలో ఏ పదార్థాలు ఏర్పడతాయి? మీకు ఏ రకాల ప్రోటీన్ జలవిశ్లేషణ తెలుసు? ఏ సందర్భంలో ప్రోటీన్ జలవిశ్లేషణ వేగంగా కొనసాగుతుంది?

3*. భాస్వరం (V) క్లోరైడ్ PCl₅ నీటితో (జలవిశ్లేషణ) ప్రతిచర్యకు సమీకరణాన్ని వ్రాయండి మరియు ఈ ప్రతిచర్య యొక్క ఉత్పత్తులకు పేరు పెట్టండి.

ఎంపిక 3

1. ఉప్పు జలవిశ్లేషణ ప్రతిచర్యల కోసం సంక్షిప్త అయానిక్ సమీకరణాలను పూర్తి చేయండి:

జలవిశ్లేషణ ప్రతిచర్యల కోసం సంబంధిత పరమాణు సమీకరణాలను వ్రాయండి. ప్రతి ఉప్పు యొక్క పరిష్కార వాతావరణం ఏమిటి?

2. ట్రిస్టెరిన్ కొవ్వు ఆమ్ల జలవిశ్లేషణ కోసం ప్రతిచర్య సమీకరణాన్ని వ్రాయండి. ఈ కొవ్వు యొక్క జలవిశ్లేషణ సమయంలో ఏ ఉత్పత్తులు ఏర్పడతాయి? ప్రక్రియ ఆల్కలీన్ మాధ్యమంలో నిర్వహించబడితే జలవిశ్లేషణ ఉత్పత్తులలో తేడా ఏమిటి?

3*. సిలికాన్ (IV) క్లోరైడ్ SiCl₄ నీటితో (జలవిశ్లేషణ) ప్రతిచర్యకు సమీకరణాన్ని వ్రాయండి మరియు ఈ ప్రతిచర్య యొక్క ఉత్పత్తులకు పేరు పెట్టండి.

ఎంపిక 4

1. లవణాలు ఇవ్వబడ్డాయి: జింక్ సల్ఫేట్, సోడియం కార్బోనేట్, పొటాషియం క్లోరైడ్. వాటిలో ఒకటి హైడ్రోలైజ్ చేయబడినప్పుడు, ద్రావణం ఆమ్లంగా మారుతుంది. ఈ ఉప్పు యొక్క మొదటి దశ జలవిశ్లేషణ యొక్క ప్రతిచర్యల కోసం పరమాణు మరియు సంక్షిప్త అయానిక్ సమీకరణాలను వ్రాయండి. ఏ ఉప్పు కూడా జలవిశ్లేషణకు గురవుతుంది? దాని జలవిశ్లేషణ యొక్క మొదటి దశ యొక్క ప్రతిచర్యల కోసం పరమాణు మరియు సంక్షిప్త అయానిక్ సమీకరణాలను వ్రాయండి. ఈ ఉప్పు యొక్క పరిష్కార వాతావరణం ఏమిటి?

2. సెల్యులోజ్ మరియు సుక్రోజ్ యొక్క జలవిశ్లేషణ కోసం ప్రతిచర్య సమీకరణాలను వ్రాయండి. ఈ పదార్ధాల జలవిశ్లేషణ ఉత్పత్తులు సాధారణంగా ఏమి కలిగి ఉన్నాయి? ఈ ప్రక్రియ ఏ వాతావరణంలో జరుగుతుంది మరియు ఎందుకు?

3*. సోడియం హైడ్రైడ్ NaH నీటితో (జలవిశ్లేషణ) ప్రతిచర్యకు సమీకరణాన్ని వ్రాయండి మరియు ఈ ప్రతిచర్య యొక్క ఉత్పత్తులకు పేరు పెట్టండి.

జలవిశ్లేషణ అనేది నీటితో ఉప్పు యొక్క పరస్పర చర్య, దీని ఫలితంగా నీటి హైడ్రోజన్ అయాన్లు ఉప్పు యొక్క ఆమ్ల అవశేషాల అయాన్లతో మరియు హైడ్రాక్సిల్ అయాన్లు ఉప్పు యొక్క లోహ కేషన్‌తో మిళితం అవుతాయి. ఇది యాసిడ్ (లేదా యాసిడ్ ఉప్పు) మరియు బేస్ (ప్రాథమిక ఉప్పు) ను ఉత్పత్తి చేస్తుంది. జలవిశ్లేషణ సమీకరణాలను రూపొందించేటప్పుడు, ఏ ఉప్పు అయాన్లు నీటి అయాన్లను (H + లేదా OH -) బలహీనంగా విడదీసే సమ్మేళనంలోకి బంధించగలవో గుర్తించడం అవసరం. ఇవి బలహీనమైన యాసిడ్ అయాన్లు లేదా బలహీనమైన బేస్ అయాన్లు కావచ్చు.

బలమైన స్థావరాలు ఆల్కాలిస్ (క్షార మరియు ఆల్కలీన్ ఎర్త్ లోహాల స్థావరాలు): LiOH, NaOH, KOH, CsOH, FrOH, Ca(OH) 2, Ba(OH) 2, Sr(OH) 2, Ra(OH) 2. మిగిలిన స్థావరాలు బలహీనమైన ఎలక్ట్రోలైట్‌లు (NH 4 OH, Fe(OH) 3, Cu(OH) 2, Pb(OH) 2, Zn(OH) 2, మొదలైనవి).

బలమైన ఆమ్లాలలో HNO 3, HCl, HBr, HJ, H 2 SO 4, H 2 SeO 4, HClO 3, HCLO 4, HMnO 4, H 2 CrO 4, H 2 Cr 2 O 7 ఉన్నాయి. మిగిలిన ఆమ్లాలు బలహీనమైన ఎలక్ట్రోలైట్‌లు (H 2 CO 3, H 2 SO 3, H 2 SiO 3, H 2 S, HCN, CH 3 COOH, HNO 2, H 3 PO 4, మొదలైనవి). బలమైన ఆమ్లాలు మరియు బలమైన స్థావరాలు పూర్తిగా ద్రావణంలో అయాన్‌లుగా విడదీయబడతాయి కాబట్టి, బలహీనమైన ఆమ్లాల యొక్క ఆమ్ల అవశేషాల అయాన్లు మరియు బలహీనమైన స్థావరాలు ఏర్పడే లోహ అయాన్‌లు మాత్రమే నీటి అయాన్‌లతో బలహీనంగా విడదీసే సమ్మేళనాలుగా కలిసిపోతాయి. ఈ బలహీనమైన ఎలక్ట్రోలైట్‌లు, H + లేదా OH - అయాన్‌లను బంధించడం మరియు నిలుపుకోవడం ద్వారా, నీటి అణువులు మరియు దాని అయాన్‌ల మధ్య సమతుల్యతను దెబ్బతీస్తుంది, ఉప్పు ద్రావణం యొక్క ఆమ్ల లేదా ఆల్కలీన్ ప్రతిచర్యకు కారణమవుతుంది. అందువల్ల, బలహీనమైన ఎలక్ట్రోలైట్ అయాన్లను కలిగి ఉన్న ఆ లవణాలు, అనగా, జలవిశ్లేషణకు లోనవుతాయి. ఏర్పడిన లవణాలు:

1) బలహీనమైన ఆమ్లం మరియు బలమైన బేస్ (ఉదాహరణకు, K 2 SiO 3);

2) బలహీనమైన బేస్ మరియు బలమైన ఆమ్లం (ఉదాహరణకు, CuSO 4);

3) బలహీనమైన బేస్ మరియు బలహీనమైన ఆమ్లం (ఉదాహరణకు, CH 3 COONH 4).

బలమైన ఆమ్లం మరియు బలమైన బేస్ యొక్క లవణాలు జలవిశ్లేషణకు గురికావు (ఉదాహరణకు, KNO 3).

జలవిశ్లేషణ ప్రతిచర్యల కోసం అయానిక్ సమీకరణాలు సాధారణ మార్పిడి ప్రతిచర్యలకు అయానిక్ సమీకరణాల వలె అదే నియమాల ప్రకారం సంకలనం చేయబడతాయి. ఉప్పు పాలియాసిడిక్ బలహీన ఆమ్లం లేదా పాలియాసిడిక్ బలహీనమైన బేస్ ద్వారా ఏర్పడినట్లయితే, ఆమ్ల మరియు ప్రాథమిక లవణాలు ఏర్పడటంతో జలవిశ్లేషణ దశలవారీగా కొనసాగుతుంది.

సమస్య పరిష్కారానికి ఉదాహరణలు

ఉదాహరణ 1.పొటాషియం సల్ఫైడ్ K 2 S యొక్క జలవిశ్లేషణ.

జలవిశ్లేషణ దశ I: బలహీనంగా విడదీసే అయాన్లు HS - ఏర్పడతాయి.

ప్రతిచర్య యొక్క పరమాణు రూపం:

K2S+H2O=KHS+KOH

అయానిక్ సమీకరణాలు:

పూర్తి అయానిక్ రూపం:

2K + +S 2- +H 2 O=K + +HS - +K + +OH -

సంక్షిప్త అయానిక్ రూపం:

S 2- +H 2 O=HS - +OH -

ఎందుకంటే జలవిశ్లేషణ ఫలితంగా, ఉప్పు ద్రావణంలో అదనపు OH - అయాన్లు ఏర్పడతాయి, అప్పుడు ద్రావణం యొక్క ప్రతిచర్య ఆల్కలీన్ pH>7.

దశ II: బలహీనంగా విడదీసే H 2 S అణువులు ఏర్పడతాయి.

ప్రతిచర్య యొక్క పరమాణు రూపం

KHS+H 2 O=H 2 S+KOH

అయానిక్ సమీకరణాలు

పూర్తి అయానిక్ రూపం:

K + +HS - +H 2 O=H 2 S+K + +OH -

సంక్షిప్త అయానిక్ రూపం:

HS - +H 2 O=H 2 S+OH -

పర్యావరణం ఆల్కలీన్, pH>7.

ఉదాహరణ 2.కాపర్ సల్ఫేట్ CuSO 4 యొక్క జలవిశ్లేషణ.

జలవిశ్లేషణ దశ I: బలహీనంగా విడదీసే అయాన్లు (CuOH) + ఏర్పడతాయి.

ప్రతిచర్య యొక్క పరమాణు రూపం:

2CuSO 4 +2H 2 O= 2 SO 4 +H 2 SO 4

అయానిక్ సమీకరణాలు

పూర్తి అయానిక్ రూపం:

2Cu 2+ +2SO 4 2- +2H 2 O=2(CuOH) + +SO 4 2- +2H + +SO 4 2-

సంక్షిప్త అయానిక్ రూపం:

Cu 2+ +H 2 O=(CuOH) + +H +

ఎందుకంటే ఉప్పు ద్రావణంలో జలవిశ్లేషణ ఫలితంగా, H + అయాన్లు అధికంగా ఏర్పడతాయి, అప్పుడు ద్రావణం యొక్క ప్రతిచర్య ఆమ్ల pHగా ఉంటుంది.<7.

జలవిశ్లేషణ దశ II: బలహీనంగా విడదీసే Cu(OH) 2 అణువులు ఏర్పడతాయి.

ప్రతిచర్య యొక్క పరమాణు రూపం

2 SO 4 +2H 2 O=2Cu(OH) 2 +H 2 SO 4

అయానిక్ సమీకరణాలు

పూర్తి అయానిక్ రూపం:

2(CuOH) + +SO 4 2- +2H 2 O= 2Cu(OH) 2 +2H + +SO 4 2-

సంక్షిప్త అయానిక్ రూపం:

(CuOH) + +H 2 O=Cu(OH) 2 +H +

ఆమ్ల మాధ్యమం, pH<7.

ఉదాహరణ 3.లెడ్ అసిటేట్ Pb(CH 3 COO) 2 యొక్క జలవిశ్లేషణ.

జలవిశ్లేషణ దశ I: బలహీనంగా విడదీసే అయాన్లు (PbOH) + మరియు బలహీనమైన ఆమ్లం CH 3 COOH ఏర్పడతాయి.

ప్రతిచర్య యొక్క పరమాణు రూపం:

Pb(CH 3 COO) 2 +H 2 O=Pb(OH)CH 3 COO+CH 3 COOH

అయానిక్ సమీకరణాలు

పూర్తి అయానిక్ రూపం:

Pb 2+ +2CH 3 COO - +H 2 O=(PbOH) + +CH 3 COO - +CH 3 COOH

సంక్షిప్త అయానిక్ రూపం:

Pb 2+ +CH 3 COO - +H 2 O=(PbOH) + +CH 3 COOH

ద్రావణాన్ని ఉడకబెట్టినప్పుడు, జలవిశ్లేషణ దాదాపు పూర్తి అవుతుంది మరియు Pb(OH) 2 యొక్క అవక్షేపం ఏర్పడుతుంది.

జలవిశ్లేషణ II దశ:

Pb(OH)CH 3 COO+H 2 O=Pb(OH) 2 +CH 3 COOH

నిర్వచనం

పొటాషియం సల్ఫైడ్- ఒక బలమైన బేస్ ద్వారా ఏర్పడిన సగటు ఉప్పు - పొటాషియం హైడ్రాక్సైడ్ (KOH) మరియు బలహీన ఆమ్లం - హైడ్రోజన్ సల్ఫైడ్ (H 2 S). ఫార్ములా - K 2 S.

మోలార్ మాస్ - 110 గ్రా / మోల్. ఇది రంగులేని క్యూబిక్ క్రిస్టల్.

పొటాషియం సల్ఫైడ్ యొక్క జలవిశ్లేషణ

అయాన్ వద్ద హైడ్రోలైజ్ చేస్తుంది. పర్యావరణం యొక్క స్వభావం ఆల్కలీన్. జలవిశ్లేషణ సమీకరణం క్రింది విధంగా ఉంది:

మొదటి దశ:

K 2 S ↔ 2K + + S 2- (ఉప్పు డిస్సోసియేషన్);

S 2- + HOH ↔ HS - + OH - (అయాన్ వద్ద జలవిశ్లేషణ);

2K + + S 2- + HOH ↔ HS - + 2K + + OH - (అయానిక్ రూపంలో సమీకరణం);

K 2 S + H 2 O ↔ KHS + KOH (పరమాణు రూపంలో సమీకరణం).

రెండవ దశ:

KHS ↔ K + +HS - (ఉప్పు డిస్సోసియేషన్);

HS - + HOH ↔H 2 S + OH - (అయాన్ వద్ద జలవిశ్లేషణ);

K + + 2HS - + HOH ↔ H 2 S + K + + OH - (అయానిక్ రూపంలో సమీకరణం);

KHS + H 2 O ↔ H 2 S + KOH (పరమాణు రూపంలో సమీకరణం).

సమస్య పరిష్కారానికి ఉదాహరణలు

ఉదాహరణ 1

వ్యాయామం	100-200 o C ఉష్ణోగ్రత వద్ద పొటాషియం మరియు సల్ఫర్‌తో కూడిన మిశ్రమాన్ని వేడి చేయడం ద్వారా పొటాషియం సల్ఫైడ్ లభిస్తుంది. 11 గ్రాముల పొటాషియం మరియు 16 గ్రాముల సల్ఫర్ ప్రతిస్పందిస్తే ప్రతిచర్య ఉత్పత్తి యొక్క ఏ ద్రవ్యరాశి ఏర్పడుతుంది?
పరిష్కారం	సల్ఫర్ మరియు పొటాషియం మధ్య ప్రతిచర్యకు సమీకరణాన్ని వ్రాద్దాం: సమస్య ప్రకటనలో పేర్కొన్న డేటాను ఉపయోగించి ప్రారంభ పదార్థాల మోల్స్ సంఖ్యను కనుగొనండి. పొటాషియం యొక్క మోలార్ ద్రవ్యరాశి -39 గ్రా/మోల్, సల్ఫర్ - 32 గ్రా/మోల్. υ(K) = m(K)/ M(K) = 11/39 = 0.28 mol; υ(S) = m(S)/ M(S) = 16/32 = 0.5 mol. పొటాషియం లోపం (υ(K)< υ(S)). Согласно уравнению υ(K 2 S) = 2× υ(K) =2×0.28 = 0.56 మోల్. పొటాషియం సల్ఫైడ్ (మోలార్ ద్రవ్యరాశి - 110 గ్రా/మోల్) ద్రవ్యరాశిని కనుగొనండి: m(K 2 S)= υ(K 2 S)×M(K 2 S)= 0.56×110 = 61.6 గ్రా.
సమాధానం	పొటాషియం సల్ఫైడ్ ద్రవ్యరాశి 61.6 గ్రా.