អង់ត្រូភី
ការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង enthalpy នៃប្រព័ន្ធមួយមិនអាចបម្រើជាលក្ខណៈវិនិច្ឆ័យតែមួយគត់សម្រាប់ការអនុវត្តដោយឯកឯងនៃប្រតិកម្មគីមីមួយចាប់តាំងពីដំណើរការ endothermic ជាច្រើនកើតឡើងដោយឯកឯង។ នេះត្រូវបានបង្ហាញដោយការរំលាយអំបិលមួយចំនួន (ឧទាហរណ៍ NH 4NO 3) នៅក្នុងទឹក អមដោយភាពត្រជាក់គួរឱ្យកត់សម្គាល់នៃដំណោះស្រាយ។ វាចាំបាច់ក្នុងការគិតគូរពីកត្តាមួយបន្ថែមទៀតដែលកំណត់សមត្ថភាពក្នុងការផ្លាស់ប្តូរដោយឯកឯងពីស្ថានភាពដែលមានលំដាប់ច្រើនជាងនេះទៅស្ថានភាពដែលមិនសូវមានការបញ្ជាទិញ (កាន់តែច្របូកច្របល់) ។
អង់ត្រូភី (ស) គឺជាមុខងារទែរម៉ូឌីណាមិកនៃរដ្ឋ ដែលបម្រើជារង្វាស់នៃបញ្ហា (វិបល្លាស) នៃប្រព័ន្ធ។ លទ្ធភាពនៃដំណើរការ endothermic កើតឡើងគឺដោយសារតែការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy ពីព្រោះនៅក្នុងប្រព័ន្ធដាច់ស្រយាល entropy នៃដំណើរការដែលកើតឡើងដោយឯកឯងកើនឡើងΔ ស > 0 (ច្បាប់ទីពីរនៃទែរម៉ូឌីណាមិក).
L. Boltzmann បានកំណត់ entropy ជាប្រូបាប៊ីលីតេនៃទែរម៉ូឌីណាមិកនៃរដ្ឋ (ភាពមិនប្រក្រតី) នៃប្រព័ន្ធមួយ។ វ. ដោយសារចំនួនភាគល្អិតនៅក្នុងប្រព័ន្ធមានទំហំធំ (លេខរបស់ Avogadro ន A = 6.02∙10 23) បន្ទាប់មក entropy គឺសមាមាត្រទៅនឹងលោការីតធម្មជាតិនៃប្រូបាប៊ីលីតេនៃទែរម៉ូឌីណាមិកនៃស្ថានភាពនៃប្រព័ន្ធ វ:
វិមាត្រនៃ entropy នៃ 1 mole នៃសារធាតុមួយស្របគ្នាជាមួយនឹងវិមាត្រនៃថេរឧស្ម័ន រនិងស្មើនឹង J∙mol –1∙K –1។ ការផ្លាស់ប្តូរ Entropy *) នៅក្នុងដំណើរការដែលមិនអាចត្រឡប់វិញបាននិងបញ្ច្រាសត្រូវបានបញ្ជូនដោយទំនាក់ទំនងΔ ស > សំណួរ / ធនិង Δ ស = សំណួរ / ធ. ឧទាហរណ៍ការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy នៃការរលាយគឺស្មើនឹងកំដៅ (enthalpy) នៃការរលាយΔ ស pl = Δ ហ pl/ ធ pl សម្រាប់ប្រតិកម្មគីមី ការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy គឺស្រដៀងគ្នាទៅនឹងការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង enthalpy
*) រយៈពេល entropyត្រូវបានណែនាំដោយ Clausius (1865) តាមរយៈសមាមាត្រ Q/T (កាត់បន្ថយកំដៅ) ។
នៅទីនេះ Δ ស°ត្រូវគ្នាទៅនឹង entropy នៃស្ថានភាពស្តង់ដារ។ entropies ស្តង់ដារនៃសារធាតុសាមញ្ញគឺមិនមែនសូន្យទេ។ មិនដូចមុខងារទែរម៉ូឌីណាមិកផ្សេងទៀតទេ ធាតុនៃតួគ្រីស្តាល់តាមឧត្ដមគតិនៅសូន្យដាច់ខាតគឺសូន្យ (Planck's postulate) ចាប់តាំងពី វ = 1.
entropy នៃសារធាតុ ឬប្រព័ន្ធនៃសាកសពនៅសីតុណ្ហភាពជាក់លាក់មួយគឺជាតម្លៃដាច់ខាត។ នៅក្នុងតារាង 4.1 បង្ហាញ entropies ស្តង់ដារ ស°សារធាតុមួយចំនួន។
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
តារាង 4.1 ។ entropies ស្តង់ដារនៃសារធាតុមួយចំនួន។ |
ពីតុ 4.1 វាដូចខាងក្រោមថា entropy អាស្រ័យលើ:
- ស្ថានភាពសរុបនៃសារធាតុមួយ។ Entropy កើនឡើងកំឡុងពេលផ្លាស់ប្តូរពីរឹងទៅជារាវ និងជាពិសេសទៅរដ្ឋឧស្ម័ន (ទឹក ទឹកកក ចំហាយទឹក)។
- សមាសភាពអ៊ីសូតូម (H 2O និង D 2O) ។
- ទម្ងន់ម៉ូលេគុលនៃសមាសធាតុស្រដៀងគ្នា (CH 4, C 2H 6, n-C 4H 10) ។
- រចនាសម្ព័ន្ធនៃម៉ូលេគុល (n-C 4H 10, iso-C 4H 10) ។
- រចនាសម្ព័ន្ធគ្រីស្តាល់ (allotropy) - ពេជ្រ, ក្រាហ្វិច។
ទីបំផុត រូបភព។ 4.3 បង្ហាញពីការពឹងផ្អែកនៃ entropy លើសីតុណ្ហភាព។
អាស្រ័យហេតុនេះ សីតុណ្ហភាពកាន់តែខ្ពស់ ទំនោរនៃប្រព័ន្ធឆ្ពោះទៅរកបញ្ហាកាន់តែធំ។ ផលិតផលនៃការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy នៃប្រព័ន្ធនិងសីតុណ្ហភាព ធΔ សកំណត់បរិមាណនិន្នាការនេះហើយត្រូវបានគេហៅថា កត្តា entropy.
បញ្ហានិងការធ្វើតេស្តលើប្រធានបទ "ទែរម៉ូឌីណាមិកគីមី។ Entropy"
- ធាតុគីមី។ សញ្ញានៃធាតុគីមី - គោលគំនិតគីមីដំបូង និងទ្រឹស្តីបទ ថ្នាក់ទី៨-៩
មេរៀន៖ ៣ កិច្ចការ៖ ៩ តេស្តៈ ១
(សាមញ្ញ, ស្មុគស្មាញ) ។
Entropy (ស) - មុខងាររបស់រដ្ឋ កំណត់លក្ខណៈបរិមាណនៃកម្រិតនៃបញ្ហានៃប្រព័ន្ធ។ ជាធម្មតាវាត្រូវបានគេហៅថា mole នៃសារធាតុមួយ។ នេះគឺជាបរិមាណស្ថិតិ ដូច្នេះវាត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងប្រូបាប៊ីលីតេនៃទែរម៉ូឌីណាមិក។
ស = រ * lnW [J/mol*K] (រូបមន្ត Louis Boltzmann)
រ- ថេរឧស្ម័ន = 8.314 J/mol∙K,
វ- ប្រូបាប៊ីលីតេនៃទែរម៉ូឌីណាមិក (នេះគឺជាចំនួនមីក្រូស្តេត ដែលស្ថានភាពដែលបានផ្តល់ឱ្យនៃប្រព័ន្ធម៉ាក្រូអាចត្រូវបានគេដឹង) ឬ៖ ចំនួនវិធីដែលប្រព័ន្ធដែលបានផ្តល់ឱ្យអាចត្រូវបានសាងសង់។
6 ភាគល្អិត (6 ion):
ស្ថានភាពការបញ្ជាទិញ៖ 1,2,3,4,5,6 W=1 S=0
ស្ថានភាពមិនប្រក្រតី៖ W=6! -1 =719 S>>0
ស នៃប្រព័ន្ធពិតតែងតែធំជាង 0; ស្ថានភាពនៃបញ្ហាគឺទំនងជាច្រើន។
សម្រាប់ភាពល្អឥតខ្ចោះ គ្រីស្តាល់និង S = 0. Δ ស 0 ប្រតិកម្ម = ∑ν ន Δ ស 0 ផលិតផល - ∑ν ន Δ ស 0 ដើមសារធាតុ
សម្រាប់ដំណើរការដែលពាក់ព័ន្ធ ឧស្ម័ន x សញ្ញាក្នុងទូរទស្សន៍ S ត្រូវបានកំណត់ដោយសមាមាត្រនៃម៉ូលេគុលឧស្ម័ននៅក្នុងប្រតិកម្ម។
ធាតុស្តង់ដារនៃវត្ថុ- តម្លៃដាច់ខាតនៃ entropy នៃសារធាតុមួយនៅក្រោមលក្ខខណ្ឌស្តង់ដារនៅក្នុងស្ថានភាពនៃការប្រមូលផ្តុំណាមួយ។
ប្រហាក់ប្រហែល សញ្ញាពិន្ទុ Δ សប្រតិកម្ម៖ អាចត្រូវបានវាយតម្លៃដោយការផ្លាស់ប្តូរចំនួនម៉ូលនៃសារធាតុឧស្ម័នក្នុងប្រតិកម្ម ដោយសារតែវាចូលរួមចំណែកសំខាន់ដល់ប្រព័ន្ធអេនត្រូពី។
ការគណនានៃការផ្លាស់ប្តូរ entropy នៅក្នុងប្រតិកម្មគីមីមួយ។
ការតភ្ជាប់រវាង entropy និង សមាសភាពនៃសារធាតុ
1)
សមាសភាព និងរចនាសម្ព័ន្ធនៃសារធាតុកាន់តែស្មុគស្មាញ (អេឡិចត្រុង អាតូម ម៉ាស់) កាន់តែច្រើន ធាតុចូលកាន់តែធំ។ S(UU 2)
2) ចំណងគីមីកាន់តែរឹងមាំនៅក្នុងសារធាតុមួយ អង់ត្រូពីទាប ភាពចល័តនៃភាគល្អិតកាន់តែទាប។ S(Sgraphite)>S(Salmaz)
3) ជាមួយនឹងការកើនឡើង T នៃការផ្លាស់ប្តូរនៃភាគល្អិតពីរឹងទៅជារាវ ហើយបន្ទាប់មកទៅជាឧស្ម័ន នោះ entropy កើនឡើង។
4) សេចក្តីថ្លែងការណ៍របស់ Nernst ។នៅ T=0 ធាតុចូលនៃសារធាតុសុទ្ធ = 0 ដោយសារមិនមានចលនា => សារធាតុទាំងអស់ចាប់យកស្ថានភាពនៃគ្រីស្តាល់ដ៏ល្អ។
Δ សប្រតិកម្មកំណត់លក្ខណៈទំនោរនៃប្រព័ន្ធទៅនឹងស្ថានភាពដែលទំនងបំផុត ពោលគឺទៅជារដ្ឋដែលមាន entropy អតិបរមា
ការគណនា Δ ស
Δ ស 0 ប្រតិកម្ម = ∑ν ន Δ ស 0 ផលិតផល - ∑ν ន Δ ស 0 ដើមសារធាតុ
សេចក្តីសន្និដ្ឋាន៖
1) វិមាត្រ S កំណត់លក្ខណៈនៃទំនោរនៃប្រព័ន្ធទៅនឹងស្ថានភាពដែលទំនងបំផុតជាមួយនឹងបញ្ហាធំបំផុត (ជាមួយនឹង S ខ្ពស់បំផុត)
2) ការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង S មិនមែនជាលក្ខណៈវិនិច្ឆ័យមិនច្បាស់លាស់សម្រាប់លទ្ធភាពនៃដំណើរការដោយឯកឯងនោះទេ។
មិនឯកឯងដំណើរការគឺជាដំណើរការដែលទាមទារការងារខាងក្រៅដើម្បីបញ្ចប់។
ដំណើរការដែលមិនកើតឡើងដោយឯកឯងនាំឱ្យមានការថយចុះនៃលំដាប់នៅក្នុងប្រព័ន្ធហើយត្រូវបានកំណត់ដោយការថយចុះនៃ S ។
ស<0 – несамопроизвольный процесс
ដោយឯកឯងដំណើរការគឺជាដំណើរការដែលអាចកើតឡើងដោយមិនចាំបាច់ចំណាយលើការងារខាងក្រៅ (ការផ្លាស់ប្តូរ, អព្យាក្រឹតភាព)។
ដំណើរការដោយឯកឯងនាំទៅរកការកើនឡើងនៃលំដាប់នៅក្នុងប្រព័ន្ធ និងត្រូវបានកំណត់ដោយការកើនឡើងនៃ S
S>0 - ដំណើរការដោយឯកឯង
15. ការកំណត់ទិសដៅនៃគីមីសាស្ត្រដោយផ្អែកលើមុខងារទែរឌីណាមិកនៃរដ្ឋ។ ថាមពល Gibbs, ការគណនា។
កំណត់ទិសដៅនៃប្រតិកម្មគីមីដោយប្រើមុខងារទែរម៉ូឌីណាមិកនៃរដ្ឋ .
ទិសដៅនៃប្រតិកម្មពិតគឺជាលទ្ធផលនៃការប្រកួតប្រជែងរវាងកត្តា entropic ប្រឆាំងពីរ Δ សនិងថាមពលΔ ន.ភាពលេចធ្លោនៃកត្តាអំណោយផល (Δ ស>0 និង Δ ន<0 ) និងកំណត់លទ្ធភាពនៃការកើតឡើងដោយឯកឯងនៃដំណើរការ
ថាមពល Gibbs - មុខងារទែរម៉ូឌីណាមិកនៃស្ថានភាពនៃប្រព័ន្ធ។ លក្ខណៈវិនិច្ឆ័យទូទៅដែលគិតគូរពីកត្តា enthalpy និង entropy នៅពេល p=const និង V=const,កំណត់ទិសដៅ និងដែនកំណត់នៃប្រតិកម្មដោយឯកឯង។
សមីការ Gibbs: G= H–T ស. G 0 ប្រតិកម្ម, = Δ ន 0 ប្រតិកម្ម, 298 -T Δ សប្រតិកម្ម, 298 ។ ដែល '-' គឺជាកត្តាប្រឆាំង
H គឺជាថាមពលសរុប។ TS គឺជាចំណងថាមពលដែលមិនអាចបំប្លែងទៅជាថាមពលប្រភេទផ្សេងបានទេ។
G ប្រតិកម្ម = G cont – G ចេញ។
ជី- ថាមពល Gibbsគឺជាផ្នែកនៃឥទ្ធិពលថាមពលនៃប្រតិកម្មគីមីដែលអាចបំប្លែងទៅជាការងារ។
ជីលក្ខណៈ ទិសដៅនិង ដែនកំណត់ដោយឯកឯងប្រតិកម្មនៅក្រោមលក្ខខណ្ឌ p និង V = const:
1) G< 0: самопроизвольно 1 2.
ក) កត្តាទាំងពីរគឺអំណោយផល
H<0,S>0(G<0) 1-2,при любой t
ខ) កត្តាថាមពលអំណោយផល (H<0)
ប្រសិនបើ (H)> TS បន្ទាប់មក G<0 1-2
ប្រសិនបើ r-tion ត្រូវបានកំណត់ដោយកត្តាថាមពលនោះវាទំនងជានៅទាបជាង t
គ) កត្តាអំណោយផល - ប្រូបាប៊ីលីតេ (entropy)
S> 0 (H> 0 មិនអំណោយផល)
TS>H បន្ទាប់មក G<0 1-2
ប្រសិនបើ r-tion ត្រូវបានកំណត់ដោយកត្តា entropy នោះវាទំនងជាកើតឡើងនៅកម្រិតខ្ពស់ t ។
2) G > 0: ឯកឯង 2 ១.
3) G = 0 : លំនឹង : 1 2. H = TS ។ ការប៉ាន់ប្រមាណនៃសីតុណ្ហភាព decomposition នៃសារធាតុមួយ។ផលិតដោយផ្អែកលើលំនឹង(ΔG=ΔH-TΔS)
នៅក្នុងការអនុវត្តលក្ខខណ្ឌព្រំដែនគឺ 40 KJ / mol ។ នៅពេល G> 40 នោះ មិនអាចទៅរួចក្រោមលក្ខខណ្ឌណាមួយ។
ការគណនាថាមពល Gibbs
1 វិធី (ពេញចិត្តនៅសីតុណ្ហភាពស្តង់ដារ) ν A A + ν B B = ν C C + ν D D
G 0 r-tion, 298 = ∑ν i G 0 arr -∑ν j G 0 arrj (ផលិតផល - សារធាតុដំបូង)
G 0 arr សាមញ្ញ in-in =0 G 0 arr (H + solution) = 0 មានស្ថេរភាពក្រោមលក្ខខណ្ឌស្តង់ដារ។
G គឺជាការផ្លាស់ប្តូរថាមពល Gibbs ក្នុងប្រតិកម្មនៃការបង្កើត 1 mole នៃសារធាតុមួយពីសារធាតុសាមញ្ញដែលបានយកនៅក្រោមលក្ខខណ្ឌស្តង់ដារក្នុងទម្រង់មានស្ថេរភាពបំផុត។
វិធីសាស្រ្ត 2 (វិធីសាស្ត្រគណនាប្រហាក់ប្រហែល នៅ T ណាមួយ)
G 0 r-tion, = Δ H 0 r-tion, 298 -TΔS r-tion, 298
វាអាចត្រូវបានប្រើប្រសិនបើស្ថានភាពសរុបនៃសមាសធាតុប្រតិកម្មទាំងអស់មិនផ្លាស់ប្តូរក្នុងចន្លោះពេលដែលបានផ្តល់ឱ្យ T. ក្នុងករណីនេះ Δ H r-tion =const Δ S r-tion =const
កន្សោមគណិតវិទ្យានៃច្បាប់ទីពីរនៃទែរម៉ូឌីណាមិកត្រូវបានសរសេរ៖
នៅទីនេះ សញ្ញា > សំដៅទៅលើដំណើរការដែលមិនអាចត្រឡប់វិញបាន ហើយសញ្ញា = ទៅកាន់ដំណើរការដែលមិនអាចត្រឡប់វិញបាន។ ដោយសារ entropy គឺជាមុខងាររបស់រដ្ឋ ការផ្លាស់ប្តូររបស់វាក្នុងអំឡុងពេលដំណើរការបញ្ច្រាស និងមិនអាចត្រឡប់វិញគឺដូចគ្នា។ ដូច្នេះនៅពេលគណនាការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy វាចាំបាច់ត្រូវប្រើរូបមន្តសម្រាប់ដំណើរការបញ្ច្រាស។
Entropy មានលក្ខណៈសម្បត្តិនៃការបន្ថែម ដូច្នេះការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy នៅក្នុងដំណើរការស្មុគស្មាញគឺស្មើនឹងផលបូកនៃការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy នៅក្នុងដំណាក់កាលនីមួយៗរបស់វា។ តម្លៃដាច់ខាតនៃ entropy នៃសារធាតុនៅសីតុណ្ហភាពណាមួយអាចត្រូវបានគណនាប្រសិនបើ entropy ដាច់ខាតនៅសីតុណ្ហភាពជាក់លាក់មួយឧទាហរណ៍នៅ 298 K ហើយមេគុណសីតុណ្ហភាពនៃសមត្ថភាពកំដៅត្រូវបានគេស្គាល់ថា:
ការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy នៅក្នុងដំណើរការផ្សេងៗត្រូវបានគណនាដោយប្រើសមីការដូចខាងក្រោមៈ
នៅពេលកំដៅ n គឺជាម៉ូលនៃសារធាតុពី T 1 ដល់ T 2 នៅ P = const:
ការរួមបញ្ចូលផ្តល់ឱ្យ:
កំឡុងពេលផ្លាស់ប្តូរដំណាក់កាល៖
ដែល λ គឺជាកំដៅម៉ូលេគុលនៃការផ្លាស់ប្តូរដំណាក់កាល (ការរលាយ ការរំហួត ការបំប្លែងការបំប្លែង); T - សីតុណ្ហភាពផ្លាស់ប្តូរដំណាក់កាល។
ក្នុងអំឡុងពេលនៃការផ្លាស់ប្តូរ n - mole នៃឧស្ម័នដ៏ល្អមួយពីរដ្ឋ 1 ទៅ រដ្ឋ 2 នៅ T = const:
នៅពេលលាយឧស្ម័នឧត្តមគតិ (T, P = const)៖
ដែល n 1 និង n 2 គឺជាចំនួននៃ moles នៃឧស្ម័នទីមួយនិងទីពីរ: V 1 និង V 2 គឺជាបរិមាណដំបូងរបស់ពួកគេ:
V = V 1 + V 2 - បរិមាណចុងក្រោយ។
កំណត់ការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy នៅពេលដែលទឹកកក 2 ក្រាមចាប់យកនៅសីតុណ្ហភាព 253 K និងសម្ពាធ 1.013 * 10 5 n / m 2 ត្រូវបានបំលែងទៅជាចំហាយទឹកនៅសីតុណ្ហភាព 423 K ប្រសិនបើកំដៅនៃការលាយទឹកកកនៅ 273 K គឺ 0.335 kJ/g សមត្ថភាពកំដៅជាក់លាក់នៃទឹកកកគឺ 2.02 J/g * K ទឹក – 4.2 J/g ។ K, កំដៅមិនទាន់ឃើញច្បាស់នៃចំហាយទឹកគឺ 2.255 kJ/g, សមត្ថភាពកំដៅ molar នៃចំហាយទឹកនៅសម្ពាធថេរ:
C p = 30.13+11.3*10 -3 T, J/mol ។ TO
ដំណើរការនេះមានប្រាំដំណាក់កាល៖
1) កំដៅទឹកកកពី 253 ទៅ 273 K - ∆ ស 1 ;
2) ទឹកកករលាយនៅ 273 K - ∆ ស 2 ;
3) កំដៅទឹករាវពី 273 ទៅ 373 K - ∆ ស 3 ;
4) ការផ្លាស់ប្តូរទឹករាវទៅជាចំហាយទឹកនៅ 373K – ∆ ស 4 ;
5) កំដៅចំហាយទឹកពី 373 ទៅ 473 K - ∆ ស 5 .
នាវាមួយក្នុងចំណោមនាវាដែលមានសមត្ថភាព 0.1 m3 មានផ្ទុកអុកស៊ីហ្សែន មួយទៀតដែលមានសមត្ថភាព 0.4 m3 មានផ្ទុកអាសូត។ នៅក្នុងនាវាទាំងពីរសីតុណ្ហភាពគឺ 290 K និងសម្ពាធគឺ 1.013 · 10 5 N / m 2 ។ ស្វែងរកការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy នៅពេលដែលឧស្ម័នត្រូវបានលាយបញ្ចូលគ្នាដោយពិចារណាពួកវាថាជាឧត្តមគតិ។
យើងរកឃើញចំនួននៃឧស្ម័នដោយប្រើប្រាស់សមីការ Mendeleev-Clapeyron៖
គណនាការផ្លាស់ប្ដូរ entropy ស្តង់ដារសម្រាប់ប្រតិកម្ម៖ Cd+2AgCl = 2Ag+CdCl 2 ប្រសិនបើ
២.២. ការគណនានៃការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង isobaric និង isochoric
សក្តានុពលក្នុងដំណើរការផ្សេងៗ
នៅក្នុងដំណើរការ isobaric-isothermal ( រ, ធ= const) លក្ខណៈវិនិច្ឆ័យសម្រាប់ទិសដៅនៃដំណើរការ និងលំនឹងគឺសក្តានុពល isobaric-isothermal ឬ Gibbs free energy: ∆ ជី≤ 0. នៅលំនឹង ជីតិចតួចបំផុត។ នៅក្នុងដំណើរការ isochoric-isothermal ( វ, ធ= const) លក្ខណៈវិនិច្ឆ័យសម្រាប់ទិសដៅនៃដំណើរការ និងលំនឹងគឺសក្តានុពល isochoric-isothermal ឬថាមពលទំនេរ Helmholtz៖ ∆ ច≤ 0. នៅលំនឹង ចតិចតួចបំផុត។
ការផ្លាស់ប្តូរ∆ ជីនិង ∆ ចនៅសីតុណ្ហភាពថេរត្រូវបានគណនាដោយប្រើរូបមន្ត៖ ∆ ជី = ∆ហ – ធ∆សនិង ∆ ច = ∆យូ – ធ∆ស.
ពីសមីការទាំងនេះវាច្បាស់ណាស់ថាថាមពលឥតគិតថ្លៃ ជីឬ ចគឺជាផ្នែកមួយនៃទុនបម្រុងថាមពលសរុបនៃប្រព័ន្ធ នឬ យូថាមពលដែលមានព្រំដែនតិច ធី អេស. ថាមពលឥតគិតថ្លៃអាចទាញយកចេញពីប្រព័ន្ធ ហើយបំប្លែងទៅជាការងារ៖ -∆ ជី = ក rអតិបរមា និង -∆ ច = = A Vអតិបរមា, កន្លែងណា ក rអតិបរមា - ការងារសរុបអតិបរមា; A Vអតិបរមា - ការងារមានប្រយោជន៍អតិបរមា។
នៅពេលដែលឧស្ម័នដ៏ល្អមួយពង្រីក ឬចុះកិច្ចសន្យានៅសីតុណ្ហភាពថេរ
ភាពអាស្រ័យ ∆ ជីនិង ∆ ចសីតុណ្ហភាពត្រូវបានបង្ហាញដោយសមីការ Gibbs-Helmholtz ។ សម្រាប់∆ ជីក្នុងទម្រង់អាំងតេក្រាល វាត្រូវបានសរសេរដូចខាងក្រោម៖
ឬនៅក្នុងជួរពី 298 ទៅ ធ:
នៅទីនេះ ∆ ន = f(ធ).
សម្រាប់ប្រតិកម្មគីមី
∆ជី = ∆ច + ∆nRT,
នៅក្នុងផ្នែកមុន យើងបានបន្តពីការសន្មតជាមូលដ្ឋានថាសម្រាប់ប្រព័ន្ធណាមួយមានប៉ារ៉ាម៉ែត្រហៅថា entropy និងតំណាង S. សម្រាប់តម្លៃតូចនៃអន្តរកម្មកម្ដៅ ការផ្លាស់ប្តូរឌីផេរ៉ង់ស្យែលដែលត្រូវគ្នានៅក្នុង entropy dS គឺ។ យើងប្រើនិយមន័យនេះបន្ថែមទៀតដើម្បីគណនាការផ្លាស់ប្តូរ entropy នៅក្នុងដំណើរការសាមញ្ញ និងល្បីមួយចំនួន។
Entropy ផ្លាស់ប្តូរនៅពេលដែលទឹកកករលាយ។ ចូរសន្មត់ថានៅថ្ងៃរដូវក្តៅយើងនាំយក thermos មួយដែលពោរពេញទៅដោយល្បាយនៃទឹកកកនិងទឹកទៅអាហារមួយ។ ដោយសារអ៊ីសូឡង់កំដៅមិនល្អឥតខ្ចោះ ទឹកកកនឹងរលាយបន្តិចម្តងៗ។ ទោះយ៉ាងណាក៏ដោយ ការរលាយកើតឡើងយឺតៗ សីតុណ្ហភាពក្នុងទែម៉ូនឹងនៅតែមិនផ្លាស់ប្តូរ ហើយស្មើនឹង 0°C។ ចូរយើងគណនាការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy ដែលត្រូវគ្នាទៅនឹងការរលាយនៃ 1 mole (ឬ 18 g) នៃទឹកកក។ តម្លៃតារាងសម្រាប់កំដៅនៃការលាយទឹកកកគឺ 79.67 cal/g ដែលផ្តល់ប្រហែល 1434 cal/mol ។ បន្ទាប់មកយើងអាចសរសេរបាន។
ដូចពីមុនវាគ្រាន់តែមានន័យថាការបូកសរុបនៃបរិមាណគ្មានកំណត់ - ការរួមបញ្ចូល (ឬការបូកសរុប) នៃបរិមាណទាំងអស់ដែលត្រូវគ្នាទៅនឹងបរិមាណកំដៅតូចៗនីមួយៗ។ ការរួមបញ្ចូលត្រូវបានអនុវត្តក្នុងករណីនេះជាពិសេសដោយសារតែសីតុណ្ហភាព T មិនផ្លាស់ប្តូរកំឡុងពេលដំណើរការរលាយ។ ដូច្នេះកត្តា 1/T អាចត្រូវបានយកចេញពីក្រោមសញ្ញានៃអាំងតេក្រាល ដូច្នេះវាក្លាយជាកត្តាធម្មតាជាមួយនឹងកន្សោមចុងក្រោយដែលតំណាងឱ្យកំដៅនៃការផ្លាស់ប្តូរដំណាក់កាល (ការរលាយ) នៃ cal/mol ទឹកកក។ ទំនាក់ទំនង (19) មានន័យថា entropy នៃ 1 mole នៃទឹកនៅ 273 K គឺ 5.27 cal/K ខ្ពស់ជាង entropy នៃ 1 mole នៃទឹកកកនៅសីតុណ្ហភាពដូចគ្នា។
ជឿនៅពេលទឹកកករលាយ។ Entropy នឹងកើនឡើង។
ផ្ទុយទៅវិញប្រសិនបើកំដៅគ្រប់គ្រាន់ត្រូវបានយកចេញពីទឹកនៅសីតុណ្ហភាព 273 K ដើម្បីបង្កើតជា 1 mole នៃទឹកកកនៅ 273 K នោះ entropy នៃប្រព័ន្ធនឹងថយចុះដោយ .
ចំណាំថានៅទូទាំងផ្នែកនេះយើងបានប្រើសីតុណ្ហភាព Kelvin ដាច់ខាតនៅក្នុងភាគបែងនៃសមាមាត្រ។ វាអាចប្រើមាត្រដ្ឋាន Rankine ដាច់ខាត ប្រសិនបើយើងវាស់បរិមាណកំដៅក្នុង b.t. ជាក់ស្តែង សីតុណ្ហភាពនៅលើមាត្រដ្ឋានអង្សាសេ ឬហ្វារិនហៃ មិនអាចប្រើនៅក្នុងភាគបែងនៃកន្សោមបានទេ (ដូចដែលសិស្សដែលបានទទួលការបណ្តុះបណ្តាលពេលខ្លះព្យាយាមធ្វើ)។ ដូច្នេះ ជាឧទាហរណ៍ ការប្រើមាត្រដ្ឋានអង្សាសេ ក្នុងករណីដែលកំពុងពិចារណា យើងនឹងឈានដល់លទ្ធផលមិនសមហេតុផល (ភាគបែងនៃកន្សោមនឹងប្រែទៅជាសូន្យ)។ ចំណាំថាឯកតាដែលការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy ត្រូវបានបង្ហាញស្របគ្នាជាមួយនឹងឯកតាដែលសមត្ថភាពកំដៅរបស់ molar ត្រូវបានវាស់ ការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy នៅពេលដែល 1 mole នៃទឹកកករលាយនៅចំណុចត្រជាក់ក្រោមលក្ខខណ្ឌធម្មតាគឺ 5.27 cal/(mol K) ។ .
ការផ្លាស់ប្តូរ Entropy នៅពេលទឹកពុះ។ ដំណើរការល្បីមួយទៀតដែលកើតឡើងនៅសីតុណ្ហភាពជាក់លាក់មួយគឺការផ្លាស់ប្តូរទឹករាវចូលទៅក្នុងចំហាយទឹកនៅសម្ពាធ 1 atm ។ សីតុណ្ហភាពដែលទឹកពុះក្រោមលក្ខខណ្ឌធម្មតាគឺតាមនិយមន័យ 100°C ឬ 373 K។ កំដៅនៃការហួតនៅសីតុណ្ហភាពនេះគឺ 539 cal/g ឬ 9702 cal/mol។ បន្ទាប់មកការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy ដែលត្រូវគ្នាទៅនឹងការហួតនៃ 1 mole នៃទឹកនៅក្រោមលក្ខខណ្ឌធម្មតាគឺស្មើនឹង
ការគណនានេះគឺសាមញ្ញណាស់ព្រោះសីតុណ្ហភាពមិនផ្លាស់ប្តូរកំឡុងពេលដំណើរការ។
ចំណាំថាការផ្លាស់ប្តូរនៃ entropy ក្នុងអំឡុងពេលហួតនៃទឹកគឺស្ទើរតែ 5 ដងច្រើនជាងការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy កំឡុងពេលរលាយនៃទឹកកក។ តម្លៃគឺខ្ពស់ជាងតម្លៃធម្មតាបន្តិចសម្រាប់ស្ថានភាពបែបនេះ ហើយបង្ហាញពីលក្ខណៈសម្បត្តិមិនធម្មតានៃសារធាតុដូចជាទឹក។ សម្រាប់វត្ថុរាវ "ធម្មតា" (មិនមែនប៉ូល) ជាច្រើន ការផ្លាស់ប្តូរនៃ entropy កំឡុងពេលហួតគឺជាច្បាប់នេះត្រូវបានទទួលដោយអ្នករូបវិទ្យាជនជាតិអង់គ្លេស Frederick Troughton (1863-1922) ហើយត្រូវបានគេហៅថា "Troughton's rule" ។ វាផ្តល់នូវវិធីដើម្បីប៉ាន់ប្រមាណកំដៅនៃចំហាយនៃសារធាតុដែលបានផ្តល់ឱ្យប្រសិនបើសីតុណ្ហភាពដែលវាឆ្អិននៅក្រោមលក្ខខណ្ឌធម្មតាត្រូវបានគេដឹង។
ដើម្បីស្វែងរកតម្លៃប្រហាក់ប្រហែលនៃកំដៅនៃការហួតវាគ្រប់គ្រាន់ដើម្បីគុណចំណុចរំពុះ (បញ្ជាក់នៅក្នុង Kelvin) ដោយថេររបស់ Groveton ។
ការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy កំឡុងពេលការពង្រីក isothermal នៃឧស្ម័នដ៏ល្អមួយ។ មានដំណើរការមួយផ្សេងទៀតនៅសីតុណ្ហភាពថេរដែលយើងបានជួបប្រទះច្រើនជាងម្តងពីមុន - នេះគឺជាដំណើរការនៃការពង្រីក isothermal បញ្ច្រាសនៃឧស្ម័នដ៏ល្អមួយ។ ប្រសិនបើរួមជាមួយនឹងអន្តរកម្មកម្ដៅ មានតែអន្តរកម្មមេកានិកធម្មតាប៉ុណ្ណោះ (ដូច្នេះការងារបឋមត្រូវបានបង្ហាញដោយរូបមន្ត ច្បាប់ទីមួយនៃទែរម៉ូឌីណាមិចសម្រាប់ 1 ម៉ូលនៃឧស្ម័នឧត្តមគតិអាចត្រូវបានសរសេរជា
(នៅទីនេះវាត្រូវបានយកទៅក្នុងគណនីថា) ។ ដោយប្រើសមីការ pV = RT យើងអាចសរសេរនៅ dT = 0 (លក្ខខណ្ឌនៃសីតុណ្ហភាពថេរ)
យើងត្រូវបញ្ចូលកន្សោមនេះនៅក្នុងជំពូក។ 4 ដូច្នេះយើងបង្ហាញលទ្ធផលភ្លាមៗ៖
ដោយសារសីតុណ្ហភាព T នៅតែថេរ កន្សោមសម្រាប់ការផ្លាស់ប្តូរ entropy ដែលត្រូវគ្នាគឺ
ដូចដែលត្រូវបានគេស្គាល់ ថេរឧស្ម័ន R មានវិមាត្រ cal/(mol K) ហើយកត្តាដែលមានលោការីតគឺជាលេខគ្មានវិមាត្រ ដូច្នេះវិមាត្រនៅខាងឆ្វេង និងខាងស្តាំនៃទំនាក់ទំនង (24) ស្របគ្នា។ ដូច្នេះការកើនឡើងនៃបរិមាណ (ពោលគឺការពង្រីក) នៅសីតុណ្ហភាពថេរមួយត្រូវបានអមដោយការកើនឡើងនៃ entropy ។
ចូរយើងត្រលប់ទៅករណីនៃទឹករំពុះ។ ទុកឱ្យ 1 mole នៃទឹកហួត; 1 mole នៃឧស្ម័នដ៏ល្អមួយ ដូចដែលយើងចងចាំ នៅក្រោមលក្ខខណ្ឌធម្មតា (សម្ពាធ 1 atm និងសីតុណ្ហភាព 273 K) កាន់កាប់បរិមាណប្រហែល 22,400 cm3 ។ នៅ 373 K បរិមាណដែលត្រូវគ្នានឹងមាន 22,400 (373/273) ឬប្រហែល 30,600 សង់ទីម៉ែត្រ3។ មុនពេលហួត 1 ម៉ូលនៃអង្គធាតុរាវកាន់កាប់បរិមាណប្រហែល ដូច្នេះសមាមាត្រគឺយោងទៅតាមសមភាព (24) ការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy ដែលត្រូវគ្នាទៅនឹងការផ្លាស់ប្តូរបរិមាណដោយសារតែការហួតគឺ R ln 1700 ។ ពិចារណាថាតម្លៃនៃ R គឺប្រហែល ស្មើនឹង ការផ្លាស់ប្តូរដែលចង់បាននៅក្នុង entropy គឺប្រហែល 14.88 cal/(mol K) ។
ការគណនានៅផ្នែកមុន ការផ្លាស់ប្តូរសរុបនៅក្នុង entropy ក្នុងអំឡុងពេលដំណើរការទាំងមូលនៃការហួតនៃទឹក 1 mole យើងទទួលបានតម្លៃ 26.0 cal/(mol K)។ ដូចដែលយើងបានឃើញឥឡូវនេះ ច្រើនជាងពាក់កណ្តាលនៃតម្លៃនេះគឺដោយសារតែការផ្លាស់ប្តូរបរិមាណនៅពេលដែលរាវប្រែទៅជាចំហាយ។
ការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy ដោយសារតែការផ្លាស់ប្តូរសីតុណ្ហភាព។ រហូតមកដល់ពេលនេះ ការគណនាការផ្លាស់ប្តូរ entropy របស់យើងទាំងអស់ត្រូវបានអនុវត្តសម្រាប់អន្តរកម្មកម្ដៅនៅសីតុណ្ហភាពថេរ។ ឥឡូវនេះ ចូរយើងពិចារណាករណីទូទៅ និងស្មុគស្មាញជាងនេះទៅទៀត ដែលការឡើងកំដៅបញ្ច្រាសនាំទៅរកការផ្លាស់ប្តូរសីតុណ្ហភាព។ ប្រសិនបើកំដៅកើតឡើងនៅកម្រិតសំឡេងថេរបន្ទាប់មក។ យោងតាមនិយមន័យនៃសមត្ថភាពកំដៅជាក់លាក់នៅបរិមាណថេរយើងមាន។ បន្ទាប់មក
ការរួមបញ្ចូលកន្សោមនេះលើជួរសីតុណ្ហភាពកំណត់ យើងទទួលបាន
នៅទីនេះវាត្រូវបានគេសន្មត់ថាសមត្ថភាពកំដៅមិនអាស្រ័យលើសីតុណ្ហភាពនិងអាចត្រូវបានយកចេញពីសញ្ញាអាំងតេក្រាល។ វាសំខាន់ណាស់ដែលកំណត់អត្តសញ្ញាណ
យើងដកការរឹតបន្តឹងលើភាពបញ្ច្រាសនៃដំណើរការកំដៅ ក៏ដូចជាលើឯកសណ្ឋាននៃសីតុណ្ហភាពកំឡុងពេលដំណើរការកំដៅ។ យើងគ្រាន់តែត្រូវការដឹងពីសីតុណ្ហភាពនៃប្រព័ន្ធនៅដើមនិងចុងបញ្ចប់នៃដំណើរការកំដៅប៉ុណ្ណោះ។ ម្យ៉ាងវិញទៀត វាគ្រាន់តែជាការចាំបាច់ដែលលំនឹងកម្ដៅមាននៅក្នុងរដ្ឋដំបូង និងចុងក្រោយប៉ុណ្ណោះ៖ រដ្ឋកម្រិតមធ្យមមិនដើរតួនាទីទេ។
នៅក្នុងករណីទូទៅ និងជាក់ស្តែងកាន់តែងាយស្រួលក្នុងការអនុវត្តការឡើងកំដៅនៅសម្ពាធថេរ យើងមាន។ ដោយព្យញ្ជនៈធ្វើឡើងវិញនូវហេតុផលទាំងអស់ខាងលើយើងទទួលបាន
2. កំដៅទឹកនៅ 1 atm ពី 273 K ដល់ 373 K:
3. ការផ្លាស់ប្តូរចំហាយទឹកនៅ 1 atm និង 373 K:
ដូច្នេះការផ្លាស់ប្តូរ entropy លទ្ធផលនៅពេលដែល 1 mole នៃទឹកកកនៅសីតុណ្ហភាព 273 K ត្រូវបានបំលែងទៅជាចំហាយទឹកនៅ 373 K គឺ
2. ធាតុស្តង់ដារនៃសារធាតុ។ ការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy នៅពេលដែលស្ថានភាពនៃការប្រមូលផ្តុំនៃសារធាតុផ្លាស់ប្តូរ។ ការគណនានៃការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុងស្តង់ដារ entropy ក្នុងប្រតិកម្មគីមីមួយ។
Entropy (S) គឺជាអនុគមន៍ទែរម៉ូឌីណាមិកនៃរដ្ឋ ដែលបម្រើជារង្វាស់នៃបញ្ហា (វិបល្លាស) នៃប្រព័ន្ធមួយ។ លទ្ធភាពនៃដំណើរការ endothermic កើតឡើងគឺដោយសារតែការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy ពីព្រោះនៅក្នុងប្រព័ន្ធដាច់ស្រយាល entropy នៃដំណើរការដែលកើតឡើងដោយឯកឯងកើនឡើង ΔS > 0 (ច្បាប់ទីពីរនៃទែរម៉ូឌីណាមិក) ។ L. Boltzmann បានកំណត់ entropy ជាប្រូបាប៊ីលីតេនៃទែរម៉ូឌីណាមិកនៃរដ្ឋ (វិបល្លាស) នៃប្រព័ន្ធ W. Entropy គឺទាក់ទងទៅនឹងប្រូបាប៊ីលីតេនៃទែរម៉ូឌីណាមិកដោយទំនាក់ទំនង៖ S = R ln W
វិមាត្រនៃ entropy នៃ 1 mole នៃសារធាតុមួយស្របគ្នាជាមួយនឹងវិមាត្រនៃឧស្ម័នថេរ R និងស្មើនឹង J∙mol–1∙K–1 ។ ការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy *) នៅក្នុងដំណើរការដែលមិនអាចត្រឡប់វិញបាននិងបញ្ច្រាសត្រូវបានបញ្ជូនដោយទំនាក់ទំនង ΔS > Q / T និង ΔS = Q / T ។ ឧទាហរណ៍ការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy នៃការរលាយគឺស្មើនឹងកំដៅ (enthalpy) នៃការរលាយ ΔSmel = Δ Hmel/Tmel ។ ចំពោះប្រតិកម្មគីមី ការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy គឺស្រដៀងទៅនឹងការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង enthalpy
*) ពាក្យ entropy ត្រូវបានណែនាំដោយ Clausius (1865) តាមរយៈសមាមាត្រ Q/T (កាត់បន្ថយកំដៅ)។
នៅទីនេះ ΔS° ត្រូវគ្នាទៅនឹង entropy នៃស្ថានភាពស្តង់ដារ។ entropies ស្តង់ដារនៃសារធាតុសាមញ្ញគឺមិនមែនសូន្យទេ។ មិនដូចមុខងារទែរម៉ូឌីណាមិកផ្សេងទៀតទេ ធាតុនៃតួគ្រីស្តាល់តាមឧត្ដមគតិនៅសូន្យដាច់ខាតគឺសូន្យ (Planck's postulate) ចាប់តាំងពី W = 1។
entropy នៃសារធាតុ ឬប្រព័ន្ធនៃសាកសពនៅសីតុណ្ហភាពជាក់លាក់មួយគឺជាតម្លៃដាច់ខាត។
Entropy អាស្រ័យលើ៖
- ស្ថានភាពសរុបនៃសារធាតុមួយ។ Entropy កើនឡើងកំឡុងពេលផ្លាស់ប្តូរពីរឹងទៅជារាវ និងជាពិសេសទៅរដ្ឋឧស្ម័ន (ទឹក ទឹកកក ចំហាយទឹក)។
សមាសធាតុអ៊ីសូតូម (H2O និង D2O) ។
ទំងន់ម៉ូលេគុលនៃសមាសធាតុស្រដៀងគ្នា (CH4, C2H6, n-C4H10) ។
- រចនាសម្ព័ន្ធម៉ូលេគុល (n-C4H10, iso-C4H10) ។
រចនាសម្ព័ន្ធគ្រីស្តាល់ (អាឡូត្រូភី) - ពេជ្រក្រាហ្វិច។
ការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy ក្នុងអំឡុងពេលនៃការផ្លាស់ប្តូរដំណាក់កាលនេះ (រឹង-រាវ) អាចត្រូវបានរកឃើញយ៉ាងសាមញ្ញប្រសិនបើយើងពិចារណាដំណើរការនេះនៅក្នុងលំនឹង។
នេះជាការប៉ាន់ស្មានដែលអាចទទួលយកបានទាំងស្រុង ប្រសិនបើយើងសន្មត់ថាភាពខុសគ្នានៃសីតុណ្ហភាពរវាងប្រព័ន្ធ និងវត្ថុដែលផ្គត់ផ្គង់កំដៅដល់ប្រព័ន្ធគឺមិនខ្លាំងពេកទេ គឺតិចជាងចំណុចរលាយច្រើន។ បន្ទាប់មកយើងអាចប្រើអត្ថន័យនៃទែរម៉ូឌីណាមិកនៃ entropy: តាមទស្សនៈនៃទែរម៉ូឌីណាមិក entropy គឺជាមុខងារនៃស្ថានភាពនៃប្រព័ន្ធការផ្លាស់ប្តូរដែល dS នៅក្នុងដំណើរការលំនឹងបឋមគឺស្មើនឹងសមាមាត្រនៃផ្នែកនៃកំដៅ δQ ។ ដែលប្រព័ន្ធទទួលបាននៅក្នុងដំណើរការនេះទៅនឹងសីតុណ្ហភាពនៃប្រព័ន្ធ T:
ដោយសារសីតុណ្ហភាពនៃប្រព័ន្ធក្នុងការផ្លាស់ប្តូរដំណាក់កាលដែលបានផ្តល់ឱ្យមិនផ្លាស់ប្តូរនិងស្មើនឹងសីតុណ្ហភាពរលាយនោះអាំងតេក្រាលគឺជាបរិមាណដែលមិនផ្លាស់ប្តូរក្នុងអំឡុងពេលដំណើរការដូច្នេះវាមិនអាស្រ័យលើម៉ាស់ m នៃសារធាតុនោះទេ។ បន្ទាប់មក
ពីរូបមន្តនេះវាដូចខាងក្រោមថាក្នុងអំឡុងពេលរលាយ entropy កើនឡើងហើយក្នុងអំឡុងពេលគ្រីស្តាល់វាថយចុះ។ អត្ថន័យរូបវន្តនៃលទ្ធផលនេះគឺច្បាស់ណាស់៖ តំបន់ដំណាក់កាលនៃម៉ូលេគុលក្នុងអង្គធាតុរឹងគឺតូចជាងនៅក្នុងអង្គធាតុរាវ ព្រោះថានៅក្នុងអង្គធាតុរឹង ម៉ូលេគុលនីមួយៗអាចចូលទៅដល់តំបន់តូចមួយនៃចន្លោះរវាងថ្នាំងដែលនៅជាប់គ្នានៃបន្ទះគ្រីស្តាល់។ ហើយនៅក្នុងអង្គធាតុរាវ ម៉ូលេគុលកាន់កាប់តំបន់ទាំងមូលនៃលំហ។ ដូច្នេះ នៅសីតុណ្ហភាពស្មើគ្នា អង្គធាតុរឹងគឺតិចជាង entropy នៃអង្គធាតុរាវ។ នេះមានន័យថារឹងគឺជាប្រព័ន្ធដែលមានសណ្តាប់ធ្នាប់ និងមានភាពវឹកវរតិចជាងវត្ថុរាវ។
ការអនុវត្តនៃ entropy នៅក្នុងដំណើរការនេះ (ឧស្ម័នរាវ) អាចត្រូវបានរកឃើញដោយសាមញ្ញដោយពិចារណាដំណើរការឱ្យមានលំនឹង។ ហើយម្តងទៀតនេះគឺជាការប៉ាន់ស្មានដែលអាចទទួលយកបានទាំងស្រុងដែលផ្តល់ថាភាពខុសគ្នានៃសីតុណ្ហភាពរវាងប្រព័ន្ធនិង "អ្នកផ្គត់ផ្គង់" នៃកំដៅគឺតូចពោលគឺឧ។ ទាបជាងចំណុចរំពុះ។ បន្ទាប់មក
ពីរូបមន្តវាដូចខាងក្រោមថាក្នុងអំឡុងពេលហួត entropy កើនឡើងហើយកំឡុងពេល condensation វាថយចុះ។
អត្ថន័យរូបវន្តនៃលទ្ធផលនេះគឺភាពខុសគ្នានៃតំបន់ដំណាក់កាលនៃម៉ូលេគុលក្នុងអង្គធាតុរាវ និងឧស្ម័ន។ ទោះបីជានៅក្នុងអង្គធាតុរាវ និងឧស្ម័ន ម៉ូលេគុលនីមួយៗអាចចូលទៅដល់តំបន់ទាំងមូលនៃលំហដែលកាន់កាប់ដោយប្រព័ន្ធ ប៉ុន្តែតំបន់នេះមានទំហំតូចជាងសម្រាប់អង្គធាតុរាវជាងឧស្ម័ន។ នៅក្នុងអង្គធាតុរាវ កម្លាំងទាក់ទាញរវាងម៉ូលេគុលរក្សាពួកវានៅចម្ងាយជាក់លាក់មួយពីគ្នាទៅវិញទៅមក។ ដូច្នេះ ទោះបីជាម៉ូលេគុលនីមួយៗមានឱកាសធ្វើចំណាកស្រុកដោយសេរីតាមតំបន់នៃលំហដែលកាន់កាប់ដោយអង្គធាតុរាវក៏ដោយ វាមិនមានឱកាស "បំបែកចេញពីសមូហភាព" នៃម៉ូលេគុលផ្សេងទៀតទេ៖ ដរាបណាវាបែកចេញពីម៉ូលេគុលមួយ ម៉ូលេគុលមួយទៀត ត្រូវបានទាក់ទាញភ្លាមៗ។ ដូច្នេះបរិមាណនៃអង្គធាតុរាវគឺអាស្រ័យលើបរិមាណរបស់វាហើយមិនទាក់ទងនឹងបរិមាណនៃនាវានោះទេ។
ម៉ូលេគុលឧស្ម័នមានឥរិយាបទខុសគ្នា។ ពួកគេមានសេរីភាពកាន់តែច្រើន ចម្ងាយជាមធ្យមរវាងពួកវាគឺដូចជាកម្លាំងដ៏គួរឱ្យទាក់ទាញគឺតូចណាស់ ហើយម៉ូលេគុល "កត់សម្គាល់គ្នាទៅវិញទៅមក" តែក្នុងអំឡុងពេលប៉ះទង្គិចគ្នា។ ជាលទ្ធផលឧស្ម័នតែងតែកាន់កាប់បរិមាណទាំងមូលនៃនាវា។
ដូច្នេះហើយ នៅសីតុណ្ហភាពស្មើគ្នា តំបន់ដំណាក់កាលនៃម៉ូលេគុលឧស្ម័នមានទំហំធំជាងតំបន់ដំណាក់កាលនៃម៉ូលេគុលរាវ ហើយ entropy នៃឧស្ម័នគឺធំជាង entropy នៃអង្គធាតុរាវ។ ឧស្ម័ន បើប្រៀបធៀបទៅនឹងអង្គធាតុរាវ គឺជាប្រព័ន្ធដែលមានលំដាប់តិចជាង និងមានភាពវឹកវរជាង។
ការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុងស្តង់ដារ molar entropy នៅក្នុងប្រតិកម្មគីមីត្រូវបានកំណត់ដោយសមីការ:
វាគួរតែត្រូវបានកត់សម្គាល់ថាការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy នៅក្នុងឧទាហរណ៍ដែលបានពិចារណាប្រែទៅជាអវិជ្ជមាន។ នេះអាចត្រូវបានគេរំពឹងទុកដោយហេតុថាយោងទៅតាមសមីការនៃប្រតិកម្មនៅក្នុងសំណួរបរិមាណសរុបនៃប្រតិកម្មឧស្ម័នគឺ 1,5 mol ហើយបរិមាណផលិតផលឧស្ម័នសរុបគឺត្រឹមតែ 1 mol ប៉ុណ្ណោះ។ ដូច្នេះជាលទ្ធផលនៃប្រតិកម្មបរិមាណសរុបនៃឧស្ម័នថយចុះ។ ក្នុងពេលជាមួយគ្នានេះ យើងដឹងថា ប្រតិកម្មចំហេះ គឺជាប្រតិកម្មខាងក្រៅ។ អាស្រ័យហេតុនេះ លទ្ធផលនៃការកើតឡើងរបស់ពួកគេគឺការរលាយនៃថាមពល ហើយនេះនាំឱ្យយើងរំពឹងថានឹងមានការកើនឡើងនៃ entropy មិនមែនការថយចុះរបស់វានោះទេ។ លើសពីនេះ វាគួរតែត្រូវបានគេយកទៅពិចារណាថា ការដុតឧស្ម័នអ៊ីដ្រូសែននៅសីតុណ្ហភាព 25°C ដែលបណ្តាលមកពីការចាប់ផ្តើមដំបូង បន្ទាប់មកដំណើរការដោយឯកឯង និងដោយអាំងតង់ស៊ីតេដ៏អស្ចារ្យ។ ប៉ុន្តែតើការផ្លាស់ប្តូរធាតុអេត្រូភីក្នុងប្រតិកម្មនេះមិនគួរមានភាពវិជ្ជមានក្នុងករណីនេះ ដូចដែលតម្រូវដោយច្បាប់ទីពីរនៃទែរម៉ូឌីណាមិចទេ? វាប្រែចេញ - ទេឬយ៉ាងហោចណាស់មិនចាំបាច់។ ច្បាប់ទី 2 នៃទែរម៉ូឌីណាមិចតម្រូវឱ្យថា ជាលទ្ធផលនៃដំណើរការដោយឯកឯង ធាតុសរុបនៃប្រព័ន្ធ និងបរិស្ថានរបស់វាកើនឡើង។ ការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy ដែលបានគណនាខាងលើកំណត់លក្ខណៈតែប្រព័ន្ធគីមីដែលកំពុងពិចារណាដែលមានសារធាតុ reagents និងផលិតផលដែលចូលរួមក្នុងការដុតឧស្ម័នអ៊ីដ្រូសែននៅសីតុណ្ហភាព 25 ° C ។