Реакция Кастро -- Стефенса

Синтез арилацетиленов (по аналогии с методом Ходкевича-Кадио):

C6H5-X + Cu-C?CR > C6H5-C?CR + CuX

C6H5-C?C-X + Cu-C?CR > C6H5-C?C-C?C-R + CuX

Реакция Кижнера -- Вольфа

Реакция полного восстановления кетогрупы с помощью гидразина и сильного основания (чаще всего -- гидроксидом калия).

Реакция Клемменсена

Открыта в 1913 году. Реакция заключается в восстановлении карбонильной группы в ароматических и жирноароматических кетонах с помощью амальгированного цинка и соляной кислоты. позволяет получать алкилбензолы с первичной алкильной группой, недоступные по реакции Фриделя-Крафтса. Механизм детально не установлен.

Конденсация Кляйзена

Химическая реакция присоединения-фрагментации, в которой принимают участие карбонильная и активированная метиленовая группы (в присутствии основания, отщепляющего протон от метиленовой).

Вот пример такого типа реакции: конденсация фенилуксусной кислоты и этилацетата в этаноле в присутствии каталитического количества этилата натрия. Механизм реакции таков: фенилуксусная кислота выступает в качестве электрофила, нуклеофильный этилат натрия (который можно рассматривать как этилат-анион) отрывает протон от метиленовой группы, получившийся анион взаимодействует с электрофильным карбонилом-этилацетатом. В дальнейшем соединение (в-кетокислота) может декарбоксилироваться в кислой среде с образованием соединения (что, впрочем, уже не относится к конденсации и приведено для полноты реакции).

По Клемменсену), восстановление карбонильной группы альдегидов и кетонов до метиленовой (дезоксигенирование) под действием Zn в соляной к-те:

Р-цию проводят при кипячении карбонильного соед. и Zn/Hg с избытком НСl в присут. орг. р-рителя или без него; выходы 50 80%. Стерически затрудненные соед. восстанавливаются с меньшими выходами. В К. р. вступают алифатич., жирно-ароматич. и ароматич . При наличии в молекуле одной или неск. функц. групп (СООН, COOR, OAlk, ОН и др.) последние остаются неизменными, напр.:

В условиях К. р. происходит восстановление сопряженных с карбонильной группой связей С=С, гетероциклич. ядер, а также замена галогена в а-положении к карбонильной группе на . Побочные р-ции - образование пинаконов, олефинов и смолистых продуктов. Механизм К. р. до конца не изучен. Установлено, что отщепляется в виде Н 2 О от частично восстановленного интермедиата, связанного с Zn. Известны многочисл. варианты К. р., различающиеся природой р-рителя и способом амальгамирования Zn. Часто применяют не смешивающиеся с водой и НСl р-рители. Так, для выведения исходного в-ва и продукта из кислой зоны р-ции часто используют кипящий (модификация Мартина); выход продукта ок. 90%. К. р. используют в осн. для получения углеводородов из жирно-ароматич. кетонов. Р-ция открыта Э. Клемменсеном в 1913. Лит. Мартин Э.. в кн.. Органические реакции, пер. с англ., т. 1. М.. 1948, с. 194 296; Физер Л., Физер М.. Реагенты для органического синтеза, пер. с англ.. т 4, М., 1971. с. 202; там же. т 5. с. 548; Общая , пер. с англ.. т 1, М.. 1981. с. 132; там же. т 2, М.. 1982. с. 506; Vedeis ЕД "Organic reactions", 1975, v. 22, p. 401 -22. К. В. Вацуро .

Химическая энциклопедия. - М.: Советская энциклопедия . Под ред. И. Л. Кнунянца . 1988 .

Смотреть что такое "КЛЕММЕНСЕНА РЕАКЦИЯ" в других словарях:

Замена атома кислорода альдегидной или кетонной группы двумя атомами водорода при действии амальгамированного цинка и соляной кислоты: К. р. применяется в лабораторном органическом синтезе наиболее широко для… …

Восстановление карбонильной группы (>С=О) в метиленовую (>СН2). Для этого альдегид или кетон переводят в гидразон, который разлагают путём нагревания под давлением в присутствии оснований: Кетон Гидразин… … Большая советская энциклопедия

Восстановление карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую превращением их в гидразоны и разложением последних в присут. сильных оснований: Разложение гидразонов можно осуществлять в среде спирта под давлением при 180 200 °С в… … Химическая энциклопедия

(1874-05-12 )

Научная карьера

Совместно с женой Пирке совершил 28 февраля 1929 года двойной суицид, приняв цианид калия .

Напишите отзыв о статье "Пирке, Клеменс"

Ссылки

• на сайте музея истории фармации и медицины

Отрывок, характеризующий Пирке, Клеменс

– Sans aucun doute, Sire, [Без всякого сомнения, государь,] – отвечал Рапп.
Наполеон посмотрел на него.
– Vous rappelez vous, Sire, ce que vous m"avez fait l"honneur de dire a Smolensk, – сказал Рапп, – le vin est tire, il faut le boire. [Вы помните ли, сударь, те слова, которые вы изволили сказать мне в Смоленске, вино откупорено, надо его пить.]
Наполеон нахмурился и долго молча сидел, опустив голову на руку.
– Cette pauvre armee, – сказал он вдруг, – elle a bien diminue depuis Smolensk. La fortune est une franche courtisane, Rapp; je le disais toujours, et je commence a l"eprouver. Mais la garde, Rapp, la garde est intacte? [Бедная армия! она очень уменьшилась от Смоленска. Фортуна настоящая распутница, Рапп. Я всегда это говорил и начинаю испытывать. Но гвардия, Рапп, гвардия цела?] – вопросительно сказал он.
– Oui, Sire, [Да, государь.] – отвечал Рапп.
Наполеон взял пастильку, положил ее в рот и посмотрел на часы. Спать ему не хотелось, до утра было еще далеко; а чтобы убить время, распоряжений никаких нельзя уже было делать, потому что все были сделаны и приводились теперь в исполнение.
– A t on distribue les biscuits et le riz aux regiments de la garde? [Роздали ли сухари и рис гвардейцам?] – строго спросил Наполеон.
– Oui, Sire. [Да, государь.]
– Mais le riz? [Но рис?]
Рапп отвечал, что он передал приказанья государя о рисе, но Наполеон недовольно покачал головой, как будто он не верил, чтобы приказание его было исполнено. Слуга вошел с пуншем. Наполеон велел подать другой стакан Раппу и молча отпивал глотки из своего.
– У меня нет ни вкуса, ни обоняния, – сказал он, принюхиваясь к стакану. – Этот насморк надоел мне. Они толкуют про медицину. Какая медицина, когда они не могут вылечить насморка? Корвизар дал мне эти пастильки, но они ничего не помогают. Что они могут лечить? Лечить нельзя. Notre corps est une machine a vivre. Il est organise pour cela, c"est sa nature; laissez y la vie a son aise, qu"elle s"y defende elle meme: elle fera plus que si vous la paralysiez en l"encombrant de remedes. Notre corps est comme une montre parfaite qui doit aller un certain temps; l"horloger n"a pas la faculte de l"ouvrir, il ne peut la manier qu"a tatons et les yeux bandes. Notre corps est une machine a vivre, voila tout. [Наше тело есть машина для жизни. Оно для этого устроено. Оставьте в нем жизнь в покое, пускай она сама защищается, она больше сделает одна, чем когда вы ей будете мешать лекарствами. Наше тело подобно часам, которые должны идти известное время; часовщик не может открыть их и только ощупью и с завязанными глазами может управлять ими. Наше тело есть машина для жизни. Вот и все.] – И как будто вступив на путь определений, definitions, которые любил Наполеон, он неожиданно сделал новое определение. – Вы знаете ли, Рапп, что такое военное искусство? – спросил он. – Искусство быть сильнее неприятеля в известный момент. Voila tout. [Вот и все.]

Десятки ученых творили историю диагностики и лечения туберкулеза. Одним из самых известных борцов с этим опасным заболеванием был австрийский педиатр Клеменс фон Пирке. В первой половине прошлого века проба Пирке (царапина на запястье) нашла широкое применение во всем мире. Другие оригинальные идеи этого врача способствовали лечению астмы и экземы. И именно благодаря ему в медицине утвердился термин «аллергия», что в переводе с греческого означает «реакция на чужое».

Клеменс фон Пирке родился 12 мая 1874 года в пригороде Вены в обеспеченной семье члена парламента. Перед молодым аристократом были открыты все двери, он мог бы освоить любую профессию и занять любую должность, но он выбрал медицину. Правда пришел к ней не сразу.

Сначала его привлекала теология, и в 1892 году Клеменс отправился в Инсбрук изучать эту науку. Но юноша быстро понял, что быть священником – это не его призвание и перевелся на философский факультет. И опять не то! После двух семестров он с головой погрузился в изучение психиатрии и решил связать свою жизнь с медициной. Пирке менял не только науки, но и несколько университетов: он учился в Вене, Кенигсберге и Граце. В 1900 году молодой человек окончательно определился с будущим профилем своих исследовательских работ и перешел на кафедру педиатрии медицинского факультета в Берлине. Выдающиеся способности Пирке были очевидны еще в период его обучения, поэтому уже в 1903 году ему доверили читать лекции студентам по теории вакцинации.

К первому венскому периоду жизни Пирке относятся наиболее блестящие работы, принесшие ему мировую известность. В 1905 году появилось сообщение о сывороточной болезни, в 1906 году после долгого изучения кожных реакций на различные раздражители Пирке ввел понятие аллергия (греч. Αλλεργία), что в переводе с греческого означает «реакция на чужое». Видимо выбору такого емкого и точного названия способствовало обучение на философском факультете. В 1907 году после появления в печати первых работ о вакцинации и воздействии туберкулина на кожу Пирке предлагает новый способ диагностики одного из самых страшных заболеваний – туберкулеза. Как и все гениальное, метод был прост. Ученый установил, что при контакте с вакциной на коже больных и здоровых детей проявляются разные реакции.

Эта методика (для большей наглядности Пирке делал небольшой надрез на предплечье пациента и втирал туда реагент) была впервые продемонстрирована 8 мая 1907 года в Берлинском медицинском обществе. После восторженного признания коллегами многолетнего труда ученого способ был принят на вооружение медиками. Продемонстрированная Пирке реакция быстро приобрела повсеместное распространение. Ее огромное диагностическое значение и роль в выявлении общей инфицированности населения, особенно раннего детского возраста, бесспорно установлены.

Как видите, долгий поиск самого себя позволил Пирке накопить немалый багаж знаний, благодаря которым он в 32 года сделал революционное открытие в медицине, признанное одним из главных достижений науки XX века.

Множество важных наблюдений, систематизированных логикой творческой мысли, привели к кожной туберкулиновой пробе. Характерно, что она явилась результатом простых повседневных наблюдений, мимо которых поколения врачей проходили равнодушно.

В 1911 году Пирке вернулся в Вену. Организация врачебно-педагогического отделения, образцового туберкулезного отделения, методика системного использования гигиенических факторов в стенах клиники, школы ухода за больными для сестер и врачей, система предохранения от внутригоспитальных заражений, придание всей работе клиники медико-социального характера – все это, тщательно разработанное, вскоре стало достоянием всего педиатрического мира.

Перке не относился к многочисленной на Западе категории ученых, замкнувших свои интересы в узкой, чисто клинической работе. Последние годы жизни он посвятил себя рационализации детского питания, создав специальную систему. В голодные годы, когда детское население Австрии терпело невероятные лишения от последствий войны, Пирке организовал и блестяще руководил работой ряда американских обществ помощи. Кроме медицины Пирке остро беспокоили социальные проблемы. Он боролся за благополучие граждан своей страны не только как врач, но и как общественный деятель.

Научная и особенно общественная работа сделали его настолько популярным,что он посчитал возможным выставить свою кандидатуру на президентские выборы. Перке считался самым вероятным претендентом на место австрийского президента, но все-таки потерпел поражение.

Безусловно, Клеменс фон Пирке смог бы сделать еще не одно гениальное открытие, но с его трагической смертью 28 февраля 1929 года Австрия потеряла выдающегося врача, общественного деятеля, мецената и политика.

А теперь о его загадочной кончине. В некрологах написано, что Пирке трагически погиб, покончив жизнь самоубийством, кстати, вместе со своей женой. Предполагается, что это каким-то образом было связано с его общественной работой.

Вклад Пирке в науку был оценен еще при его жизни. Он пять раз выдвигался на получение Нобелевской премии, правда, так и не получил этой высокой награды. Благодарные потомки на родине ученого в июне 2010 года выпустили юбилейную монету в 50 евро, посвященную выдающемуся австрийскому педиатру. На одной стороне выгравирован портрет талантливого врача, а на другой – здание детской университетской клиники, медсестра, склонившаяся над больным ребенком, и доктор у микроскопа.

Пирке, в отличие, например, от чистого ученого Коха, был по преимуществу практиком – «организатором здравоохранения», причем со склонностью к странноватым расчетам и по современной терминологии с «активной жизненной позицией», которая раздражала многих. Возможно, поэтому Иосиф Бродский в своей балаганной «Истории XX века» изобразил его таким:

Человек года - герр фон Пирке.

Коли, губи, руби

со шприцем Гамлета в руке:

Ту-Би о нот Ту-Би?

«Поверьте, аллергия – не просто сыпь.

Коллеги, дорогие, чужой красы

не жаль, но эти пятна – печальный знак:

вам завтра безвозвратно уйти во мрак.

Теперь мой новый принцип: своей иглой

ввожу, посредством шприца, совсем иной,

и в то же время – вирус (не надо слез);

но если вирус вырос – туберкулез.

Хотя со дня смерти Клеменса фон Пирке прошло 86 лет, его имя и сейчас помнят в научных кругах.

Кира Лесникова

(восстановление по Клемменсену), восстановление карбонильной группы альдегидов и кетонов до метиленовой (дезоксигенирование) под действием амальгамы Zn в соляной к-те:

Р-цию проводят при кипячении карбонильного соед. и Zn/Hg с избытком НСl в присут. орг. р-рителя или без него; выходы 50 80%. Стерически затрудненные соед. восстанавливаются с меньшими выходами. В К. р. вступают алифатич., жирно-ароматич. и ароматич карбонильные соединения. При наличии в молекуле одной или неск. функц. групп (СООН, COOR, OAlk, ОН и др.) последние остаются неизменными, напр.:

В условиях К. р. происходит восстановление сопряженных с карбонильной группой связей С=С, гетероциклич. ядер, а также замена галогена в а-положении к карбонильной группе на водород. Побочные р-ции - образование пинаконов, олефинов и смолистых продуктов. Механизм К. р. до конца не изучен. Установлено, что кислород отщепляется в виде Н 2 О от частично восстановленного интермедиата, связанного с Zn. Известны многочисл. варианты К. р., различающиеся природой р-рителя и способом амальгамирования Zn. Часто применяют не смешивающиеся с водой и НСl р-рители. Так, для выведения исходного в-ва и продукта из кислой зоны р-ции часто используют кипящий толуол (модификация Мартина); выход продукта ок. 90%. К. р. используют в осн. для получения углеводородов из жирно-ароматич. кетонов. Р-ция открыта Э. Клемменсеном в 1913. Лит. Мартин Э.. в кн.. Органические реакции, пер. с англ., т. 1. М.. 1948, с. 194 296; Физер Л., Физер М.. Реагенты для органического синтеза, пер. с англ.. т 4, М., 1971. с. 202; там же. т 5. с. 548; Общая органическая химия, пер. с англ.. т 1, М.. 1981. с. 132; там же. т 2, М.. 1982. с. 506; Vedeis ЕД "Organic reactions", 1975, v. 22, p. 401 -22. К. В. Вацуро .

"КЛЕММЕНСЕНА РЕАКЦИЯ" в книгах

Реакция

Из книги Личная жизнь Александра I автора Соротокина Нина Матвеевна

Реакция Священный союз не мог обеспечить мира и спокойствия «в поврежденной уже в рассудке Европе» (так характеризует Европу Вигель). Франция бунтовала, в Испании король Фердинанд распустил масонские ложи и восстановил в правах инквизицию, в Италии обывателей пугали

РЕАКЦИЯ

Из книги Керенский автора Федюк Владимир Павлович

РЕАКЦИЯ С утра 6 июля на Варшавский и Николаевский вокзалы стали прибывать эшелоны с войсками, вызванными с фронта для подавления беспорядков. В составе сводного отряда были 14-я кавалерийская дивизия, 117-й Изборский полк, 14-й донской казачий и еще несколько полков и

5. РЕАКЦИЯ

Из книги Александр I. Сфинкс на троне автора Мельгунов Сергей Петрович

5. РЕАКЦИЯ Уже в 1819 г. перед нами раскрывается картина полной реакционной вакханалии, являвшейся прямым отзвуком той общеевропейской реакции, которая охватила и правительства и господствующие классы, вышедшие победителями в борьбе с революционными началами.В Европе

РЕАКЦИЯ

Из книги Я сам автора Маяковский Владимир Владимирович

РЕАКЦИЯ По-моему, началось со следующего: при панике (может, разгоне) в демонстрацию памяти Баумана мне (упавшему) попало большущим барабанищем по голове. Я испугался, думал - сам

Реакция

Из книги История диджеев автора Брюстер Билл

Реакция За всем этим безумием стояла своя система. Клубная сфера - это свободный рынок, регулируемый спросом и предложением. Диджеям платят лишь в том случае, если они выгодны промоутеру с точки зрения привлечения аудитории. Точно так же никчемной актрисе могут

Реакция ОКХ

Из книги Заговор против Гитлера. Деятельность Сопротивления в Германии. 1939-1944 автора Дойч Гарольд С

Реакция ОКХ Если действия Варлимонта и Рейхенау отразили настроения той части командного состава, которая не имела каких–либо контактов с оппозицией и тем более не могла быть отнесена к ней, то нетрудно представить, какую реакцию вызвали планы Гитлера осуществить

9.2. Реакция США

Из книги Управляя рисками. Клиринг с участием центральных контрагентов на глобальных финансовых рынках автора Норман Питер

9.2. Реакция США К тому времени, когда была опубликована статья Бернанке, центральные контрагенты в США уже предприняли шаги по устранению наиболее явных недостатков, которые обнаружились в ходе кризиса 1987 года. OCC заменила своего главного внешнего поставщика

РЕАКЦИЯ

Из книги Том 5 автора Энгельс Фридрих

РЕАКЦИЯ Кёльн, 5 июня. Гладка дорога мертвецам. Г-н Кампгаузен отрекается от революции, а реакция осмеливается предложить согласительному собранию заклеймить ее, как бунт. На заседании 3 июня один из депутатов внес предложение воздвигнуть памятник солдатам, убитым 18

Реакция

Из книги Апостольское христианство (1–100 г. по Р.Х.) автора Шафф Филип

Реакция Среди ученых - представителей самого радикального критического направления есть существенные разногласия: в то время как некоторые ученики Баура (например, Штраус, Фолькмар) превзошли своего учителя в радикальности взглядов, другие идут на уступки

Реакция

Из книги Курс русской истории (Лекции LXII-LXXXVI) автора Ключевский Василий Осипович

Реакция Из всех этих проектов, толков, возбужденных в правительстве, не вышло ничего практического; вопрос был оставлен, как оставлены были и другие преобразовательные предположения. В этом имели некоторое участие и внешние события, которые преимущественно поглощали

1. Цепная реакция урана и цепная реакция сенсаций

Из книги Прометей раскованный автора Снегов Сергей Александрович

1. Цепная реакция урана и цепная реакция сенсаций Бор переоценил свои духовные силы, когда пообещал молчать, пока Фриш не опубликует своего с Мейтнер открытия. Пароход уже давал прощальный гудок, когда Бор с Эриком мчались по трапу наверх. На палубе их поджидал ассистент

Клемменсена реакция

Из книги Большая Советская Энциклопедия (КЛ) автора БСЭ

3.3.2. Острая стрессовая реакция (острая реакция на стресс, ОСР)

Из книги Психиатрия войн и катастроф [Учебное пособие] автора Шамрей Владислав Казимирович

3.3.2. Острая стрессовая реакция (острая реакция на стресс, ОСР) ОСР представляет собой выраженное транзиторное расстройство, которое развивается у психически здоровых лиц как реакция на катастрофический (т. е. исключительный по силе физический или психологический) стресс

г. Последствия проповеди: смешанная реакция (13:42–52) Последовавшая реакция слушателей была положительной:

Из книги Деяния святых Апостолов автора Стотт Джон

г. Последствия проповеди: смешанная реакция (13:42–52) Последовавшая реакция слушателей была положительной: При выходе их из Иудейской синагоги, язычники просили их говорить о том же в следующую субботу; 43 Когда же собрание было распущено, то многие Иудеи и чтители Бога,

5. «СЕНСОРНО-МОТОРНАЯ РЕАКЦИЯ. ДВИГАТЕЛЬНАЯ РЕАКЦИЯ БОКСЕРА НА ПОЯВЛЕНИЕ ВНЕШНЕГО РАЗДРАЖИТЕЛЯ»

Из книги Его величество удар автора Камалетдинов Рашид

5. «СЕНСОРНО-МОТОРНАЯ РЕАКЦИЯ. ДВИГАТЕЛЬНАЯ РЕАКЦИЯ БОКСЕРА НА ПОЯВЛЕНИЕ ВНЕШНЕГО РАЗДРАЖИТЕЛЯ» В скоростном исполнении удара важная роль отводится на то, как боксер реагирует на появление внешнего раздражителя (звук, сигнал,загорание лампочки на динамометре перед