قد لا يتم إكمال الاختبار بالكامل، ولكن انظر إلى معظم الأسئلة إن أمكن. مع الأشعة فوق البنفسجية. IV.
طرق المعرفة في الكيمياء. الكيمياء والحياة ( بنك مفتوح 2014)
الجزء أ
1. ما هو الكاشف المستخدم للكشف عن أيون الكلوريد؟
3. يمكن الكشف عن أملاح الأمونيوم باستخدام مادة صيغتها
5. يمكن تمييز المحاليل المائية لأحماض الكبريتيك والنيتريك باستخدام
7. صيغة منتج بلمرة البروبيلين
9. مادة غير سامة للإنسان
11. تسمى عملية تحلل الهيدروكربونات البترولية إلى مواد أكثر تطايراً
13. يتم التعبير عن التركيب الكيميائي لمطاط البوتادين بالصيغة
15. طريقة معالجة الزيوت والمنتجات البترولية فيها لا يحدث
التفاعلات الكيميائية هي
16. عندما يؤثر المحلول الكحولي القلوي على 2-كلوروبوتان، فإنه يتشكل في الغالب
17. نواتج إطلاق البيريت FeS 2 هي
19. بإزاحة الماء ممنوع
يجمع
20.متى التحلل المائي القلوييتكون 1,2-ثنائي كلوروبروبان
21. يتغير لون المحلول المائي لبرمنجنات البوتاسيوم تحت تأثيره
المونومر لإنتاج البولي ايثيلين هو
23. يمكنك الكشف عن أيون الكبريتات في المحلول باستخدام
24. يمكن الحصول على حمض أمينوسيتيك عن طريق تفاعل الأمونيا مع
25. الوقود الصديق للبيئة
35. يتكون هيدروكسيد الحديد (III) من خلال عمل المحاليل القلوية
36. يمكن تمييز الأنيلين عن البنزين باستخدامه
38.بروميثان ممنوع
يحصل
تفاعل
39. عندما يؤثر محلول مائي من القلويات على مركبات أحادية البروم، فإنها تتشكل في الغالب
40. عندما يؤثر محلول كحولي قلوي مركز على الألكانات الأحادية البروم عند التسخين، فإنها تتشكل في الغالب
41. له خصائص مطهرة قوية
42. يتم إنتاج الأسيتيلين في الصناعة
43.يتم الحصول على مطاط الكلوروبرين من
45. في مخطط التفاعل NaOH + X C 2 H 5 OH + NaCl مع المادة " X" يكون
46. يمكن الحصول على الإيثيلين عن طريق الجفاف
تسمى عملية تنطير البنزين
48. يمكن التأكد من وجود أيونات Cu 2+ وSO 4 2– في المحلول باستخدام المحاليل:
50. ل الإنتاج الصناعيالميثانول من غاز التوليف ليس
صفة مميزة
51.ما هو رد الفعل غير مستعمل
في إنتاج حامض الكبريتيك؟
53.ما هي عملية إنتاج حمض الكبريتيك التي تتم في جهاز الاتصال؟
54. ينتج التحلل المائي القلوي لـ 2-كلوروبوتان في الغالب
55. تفاعل الإنتاج الصناعي للميثانول، والذي يكون مخططه CO + H 2 CH 3 OH، هو
56. لإنتاج المواد الخام لحمض الكبريتيك ليس
58. المنتج الرئيسي لتفاعل الكلوروإيثان مع فائض من المحلول المائي لهيدروكسيد البوتاسيوم هو
59. يظهر اللون الأرجواني عند تعرضه للبروتين
60. يتكون محلول أزرق لامع عندما يتفاعل هيدروكسيد النحاس (II).
61. المونومر لإنتاج البوليسترين (– CH 2 – CH(C 6 H 5) –) n هو
62. تكوين مخاليط متفجرة مع الهواء
63. يستخدم محلول كلوريد الصوديوم للكشف عن الأيونات
65. المونومر لإنتاج المطاط الصناعي حسب طريقة ليبيديف هو
66. المونومر المستخدم في إنتاج كلوريد البوليفينيل هو
67. جهاز لفصل منتجات الإنتاج السائلة
يتم الحصول على 68.بوتادين-1,3 من
69.أساسي مصدر طبيعيالبوتان هو
70. رد الفعل النوعي للفورمالدهيد هو تفاعله مع
71. البروتينات تصبح صفراء عند تعرضها لها
73. تتم عملية فصل الزيت إلى أجزاء
75. حمض الخليك ممنوع
يحصل
76. يتشكل البروبانول -1 نتيجة تفاعل مخطط له
78. تشمل طرق إنتاج الألكينات ما يلي:
79. يتكون البوتانول -2 وكلوريد البوتاسيوم عن طريق التفاعل
80. التفاعل الذي يمكن من خلاله تحديد أيون الكبريتات هو :
82. التفاعل المميز للكحولات متعددة الهيدرات هو التفاعل مع
84. في وعاء مجلفن ممنوع
تخزين الحل
86.في إنتاج الأمونيا، تكون المادة الخام
87. يشكل خليطاً متفجراً مع الهواء
89. للحصول على الأمونيا في الصناعة التي يستخدمونها
90. هل الأحكام التالية حول قواعد التعامل مع المواد صحيحة؟
ج: في المختبر لا يمكنك التعرف على رائحة المواد.
ب. أملاح الرصاص شديدة السمية.
91. هل الأحكام التالية حول قواعد التعامل مع المواد صحيحة؟
ج: في المختبر يمكنك التعرف على رائحة وطعم المواد.
ب. غاز الكلور سام جداً.
92. هل الأحكام التالية حول الطرق الصناعية لإنتاج المعادن صحيحة؟
أ. يعتمد علم المعادن الحراري على عملية استخلاص المعادن من الخامات عند درجات حرارة عالية.
ب. في الصناعة، يتم استخدام أول أكسيد الكربون (II) وفحم الكوك كعوامل اختزال.
93. في إنتاج حامض الكبريتيك في مرحلة أكسدة ثاني أكسيد الكبريت لزيادة إنتاجية المنتج
94. كاشف الكحوليات المتعددة الهيدرات هو
96. تدخل كل مادتين في تفاعل "المرآة الفضية":
97. استخدام طريقة "الطبقة المميعة" في الصناعة،
98. يتكون البنتانول -1 نتيجة للتفاعل
99. البوليمر الطبيعي
100. يتكون حمض البنتانويك نتيجة للتفاعل
101. الميثان هو المكون الرئيسي
103.في مرحلة واحدة يمكن الحصول على البيوتان من
104. يتكون حمض البروبانيك نتيجة للتفاعل
105.هل الأحكام التالية حول المؤشرات صحيحة؟
أ- يتغير لون الفينولفثالين في المحلول الحمضي.
ب. يمكن استخدام عباد الشمس للكشف عن كل من الأحماض والقلويات.
106. يتشكل المطاط أثناء البلمرة
107. في المختبر، يمكن الحصول على حمض الأسيتيك عن طريق الأكسدة
108. التفاعل النوعي للكحولات متعددة الهيدرات هو التفاعل مع
109. المكون الرئيسي غاز طبيعييكون
110. يمكن استخدام محلول برمنجنات البوتاسيوم للكشف
111. تشمل تفاعلات تخليق المواد عالية الجزيئية
112. تتشكل خلات الصوديوم عند تسخينها مع هيدروكسيد الصوديوم الصلب
114. يتم تكسير المنتجات البترولية من أجل الحصول عليها
115. عند تسخين الحدود كحولات أحادية الهيدريكمع الأحماض الكربوكسيلية في وجود حمض الكبريتيك
116. عندما يتفاعل الأسيتالديهيد مع الهيدروجين يتكون
117. يعتمد الإنتاج الصناعي للميثانول على تفاعل كيميائي، الذي معادلته
119. هل الأحكام التالية حول إنتاج الأمونيا صحيحة؟
أ. في الصناعة، يتم الحصول على الأمونيا عن طريق التخليق من مواد بسيطة.
ب. تفاعل تصنيع الأمونيا طارد للحرارة.
120. يتكون حمض البيوتانويك نتيجة للتفاعل
121. محلول الأمونيا من أكسيد الفضة (I) هو كاشف ل
122. هل الأحكام التالية حول طرق تكرير النفط صحيحة؟
أ. تشمل طرق تكرير النفط الثانوية عمليات التكسير: الحرارية والتحفيزية.
ب. أثناء التكسير الحفزي، إلى جانب تفاعلات الانقسام، تحدث تفاعلات الأيزومرة للهيدروكربونات المشبعة.
123. يتفاعل مع هيدروكسيد النحاس (II) المترسب حديثًا
124. يتكون البروبانول -1 نتيجة للتفاعل
125. أي الأيونات التالية أقل سمية؟
127. يتغير لون محلول برمنجنات البوتاسيوم بكل من مادتين :
128. يمكن الحصول على حمض البيوتانويك عن طريق التفاعل
129. هل الأحكام التالية حول قواعد التعامل مع المواد صحيحة؟
أ- يمنع تذوق المواد في المختبر.
ب. يجب التعامل مع أملاح الزئبق بحذر شديد بسبب سميتها.
130. حافظ على البيئة الوقود النظيفيشمل
131. ما الكحول ممنوع
تم الحصول عليها عن طريق ترطيب الألكينات؟
132. الحصول على الأسيتيلين في المختبر الذي يستخدمونه
133. يتكون البيوتانول -1 نتيجة للتفاعل
134. هل الأحكام التالية حول قواعد التعامل مع المواد والمعدات صحيحة؟
أ. لا ينبغي تسخين الطلاء الزيتي السميك على نار مفتوحة.
ب. لا يجوز تصريف المواد العضوية المستهلكة في المصارف.
135. يتم الحصول على مادة البولي بروبيلين من البروبين نتيجة للتفاعل
136. لتصنيع البوتان في المختبر، والصوديوم المعدني و
137. تتشكل الاسترات نتيجة للتفاعل
139. المادة الأولية لإنتاج مطاط البيوتاديين هي
141.البوليمر له الصيغة
الحصول على من
142. هل العبارات التالية حول سمية المواد وقواعد العمل في المختبر صحيحة؟
أ. الغازات الأكثر سمية تشمل الأكسجين والهيدروجين.
143. في المرحلة الأخيرة من إنتاج حامض الكبريتيك، يتم امتصاص أكسيد الكبريت (VI).
144. هل الأحكام التالية المتعلقة بالعمل بالغازات صحيحة؟
أ. يمكن تجفيف ثاني أكسيد الكربون عن طريق تمريره خلال المركز حمض الكبريتيك.
ب. لتجفيف كلوريد الهيدروجين يمكنك استخدامه هيدروكسيد صلبالكالسيوم.
145. يتم استخدام طريقة الطبقة المميعة في إنتاج حامض الكبريتيك في هذه العملية
146. عندما يتم ترطيب البروبيلين، فإنه يتكون في الغالب
147. هل الأحكام التالية حول قواعد السلامة صحيحة؟
ج: عند تحضير المحاليل الحمضية، يجب عليك بعناية (في تيار رفيع) صب الحمض في الماء البارد، مع تحريك المحلول.
ب. من الأفضل إذابة القلويات الصلبة في الخزف وليس في العبوات الزجاجية ذات الجدران السميكة.
148. في إنتاج حامض الكبريتيك، يتم استخدام محفز في هذه المرحلة
149. يتكون البيوتانول -2 نتيجة للتفاعل
151. يتم استخدام طريقة "الطبقة المميعة" في الإنتاج
152. يتم إنتاج الأسيتيلين في المختبر
153. كل مادتين غير سامة :
155. يمكن الحصول على البيوتانول -2 عن طريق التفاعل
156. كل غازين سام :
158. يتكون حمض البنتانويك نتيجة للتفاعل
159. يمكن أن يكون المحلول الذي يحتوي على أيونات بمثابة كاشف لأيونات الكربونات
161. يتكون حمض البيوتانويك نتيجة للتفاعل
162. يمكن تحديد التركيب النوعي لكلوريد الباريوم باستخدام محاليل تحتوي على أيونات
164.الكاشف لكاتيونات الأمونيوم هو مادة صيغتها
166. يمكن الكشف عن أيونات الفوسفات في المحلول باستخدام مادة صيغتها
168. يتكون حمض الخليك عندما
170.هل الأحكام التالية حول المبادئ العلميةالتوليف الصناعي للأمونيا؟
أ. يتم تصنيع الأمونيا على أساس مبدأ التداول.
ب. في الصناعة، يتم تصنيع الأمونيا في طبقة "مميعة".
171. يتشكل بروبيونات الكالسيوم عن طريق التفاعل
172. هل الأحكام التالية حول إنتاج حامض الكبريتيك في الصناعة صحيحة؟
أ. يستخدم حمض الكبريتيك المركز لامتصاص أكسيد الكبريت (VI).
ب. يستخدم هيدروكسيد البوتاسيوم لتجفيف أكسيد الكبريت (IV).
يتبخر الجلسرين، الذي يتغلغل في الأوراق، بشكل أبطأ من الماء، ويغير لونه، ويجف، ويحافظ على شكله ويعطي الأوراق مرونة. والنتيجة هي ظلال جميلة من البيج إلى البني الداكن. الزهور المجففة بهذه الطريقة يمكنها تحمل التخزين طويل الأمد.
للقيام بذلك، يتم استخدام مخاليط الجلسرين التقني والماء بنسبة 1: 2 و 1: 3. بالنسبة للنباتات ذات الأوراق الناعمة، فإن محلول جزء واحد من الجلسرين وجزئين من الماء مناسب للأوراق الأكثر صرامة، وأكثر تركيزا وهناك حاجة. في بعض الأحيان يتم تجفيف الأوراق بأجزاء متساوية من الجلسرين والماء.
مجموعة النباتات واسعة جدًا. هذه هي البرباريس، البتولا، الزان، هيذر، البلوط، الكستناء، ياسمين في البر، القيقب، الغار، الزيتون، ماهونيا، ماغنوليا، شوكيبيري، رودودندرون، خشب البقس، الأوكالبتوس، القفزات.
يجب قطع الفروع ذات الأوراق قبل شهر أغسطس، عندما تكون الأوراق لا تزال صغيرة ومليئة بالرطوبة.
يتم قطع السيقان بشكل غير مباشر، وإزالة الأوراق السفلية وإزالة 6 سم من اللحاء السميك جدًا، ويتم تقسيم أطراف السيقان بطول 10 سم. يجب غمر الفروع المعدة للتجفيف في الماء البارد قبل غمرها في المحلول، ثم تقليمها مرة أخرى دون إزالتها من الماء، ثم إنزالها في المحلول.
تكنولوجيا التعليب:يتم خلط الجلسرين بالماء المغلي وإزالة الفروع ذات الأوراق منها ماء بارديوضع في محلول ساخن لعمق لا يقل عن 15 سم ثم يبرد المحلول تدريجياً. يجب أن يكون المكان الذي يقف فيه الإناء الذي يحتوي على الفروع ومحلول الجلسرين خفيفًا حتى تتم عملية امتصاص الجلسرين والماء بشكل أفضل. في بعض الأحيان يتم وضعها في مكان مظلم. يتم الاحتفاظ بالسيقان في المحلول حتى يتغير لون الأوراق. ويختلف الوقت الذي تتم خلاله عملية الحفظ حسب نوع النبات ودرجة حرارة الغرفة. عادةً ما تستمر هذه العملية من عدة أيام إلى 2-3 أسابيع.
من المهم جدًا إزالة الأوراق بمجرد أن تصبح زيتية. إذا تخطيت هذه اللحظة، فستكون الأوراق لزجة وسيستقر الغبار عليها.
يمكنك أيضًا وضع أغصان مقطوعة من الزعرور، والكوتونيستر، والليجستروم، والعرعر، والحور الفضي، والتوت الأسود في محلول مائي من الجلسرين.
النباتات المنزليةللتجفيف في محلول الجلسرين - الأراليا، الأسبيدسترا، الكاميليا بروميلياد، اللبخ. يتم غمر أوراقها بالكامل في محلول من الجلسرين والماء. للقيام بذلك، يجب أن يكون لديك سفينة صغيرة. بمجرد أن تبدأ الأوراق في تغيير اللون، يجب إزالتها من المحلول، وشطفها قليلاً وتجفيفها بسرعة على ورق نشاف في مكان دافئ.
النباتات المعمرةللتجفيف (التعليب) - الجبسوفيلا بالزهور، الكروكوزميا، المروج؛ الحولية - الرخويات مع الزهور.
يتم تجفيف أوراق نباتات الزينة مثل البرجينيا، والزنبق، والقزحية، والفاوانيا (يونيو)، والسرخس (المحلول الخاص بها أكثر تركيزًا)، والهوستا في محلول من الجلسرين في الماء.
C3HB(OH)E (الوزن الجزيئي 92.06)
ردود الفعل النوعية
1. عند تسخين الجلسرين مع كمية مضاعفة من ثنائي كبريتات البوتاسيوم KHS0 4 حتى يبدأ التفحم الخفيف، تظهر رائحة الأكرولين، مما يهيج الأغشية المخاطية بقوة ويسبب الدمع. تتحول قطعة من الورق المبللة بكاشف نيسلر إلى اللون الأسود عند غمرها في بخار الأكرولين المنطلق (من الزئبق المنطلق):
2. يعتمد تفاعل Denizhe على أكسدة الجلسرين ماء البرومإلى ديوكسي أسيتون:
قم بتسخين 0.1 جم من العينة مع 10 مل من ماء البروم الطازج (0.3 مل من البروم في 100 مل من الماء) لمدة 20 دقيقة ثم قم بإزالة البروم المتبقي بالغليان. يتم اختزال ثنائي هيدروكسي أسيتون الناتج بواسطة كاشف نيسلر ومحلول فهلنج.
الكميات
1. تحديد قياس الانكسار. يمكن تحديد محتوى الجلسرين في المحاليل المائية التي لا تحتوي على مواد أخرى بطريقة قياس الانكسار بواسطة معامل الانكسار، باستخدام الجدول المناسب.
2. طريقة الأسيتين. يتم أستيل عينة من الجلسرين للحصول عليها استر الخليكالجلسرين - ترياسيتين. ومن خلال تصبن ثلاثي الأسيتين، يتم تحديد كمية القلويات المستهلكة وحساب كمية الجلسرين. يرجع ذلك إلى حقيقة أن أستلة الجلسرين تتطلب خاصة جودة عاليةيفضل أنهيدريد الأسيتيك، الذي يجب أن يحتوي فقط على كميات ضئيلة من حمض الأسيتيك الحر، لتقدير الجلسرين بطريقة ثنائي كرومات.
3. طريقة تحديد البيكرومات. يتأكسد الجلسرين المنقى، الذي لا يحتوي على مواد غريبة قابلة للأكسدة، في بيئة حمضية مع ثنائي كرومات إلى ثاني أكسيد الكربون والماء:
باستخدام فائض من محلول معاير ثنائي كرومات البوتاسيوم، يتم تحديد الفائض من هذا الأخير بطريقة قياس اليود:
تتم معايرة اليود المنطلق بمحلول ثيوكبريتات الصوديوم. للتعرف على تقنية التعريف، انظر ماير (1937).
4. تعتبر طريقة الأكسدة بالبروم (انظر أعلاه) أكثر ملاءمة لتحديد الكميات الصغيرة من الجلسرين.
يتم وضع عينة من محلول الجلسرين الموافق 0.02-0.04 جم من 100% جليسرين في دورق مخروطي مزود بسدادة أرضية. يتم تحييد المحاليل الحمضية بـ 0.1 ن. محلول قلوي في وجود قطرة واحدة من محلول الميثيل البرتقالي. ثم قم بصب 10 مل من ماء البروم 0.1%، وقم بترطيب السدادة بمحلول يوديد البوتاسيوم واترك خليط التفاعل وحده لمدة 15 دقيقة. صب 10 مل من محلول 10٪ من يوديد البوتاسيوم، 50-100 مل من الماء وقم بمعايرة اليود بـ 0.02 ن. محلول ثيوكبريتات الصوديوم في وجود النشا. وفي الوقت نفسه، يتم إجراء تجربة عمياء.
أين أ- رقم u،uz n. محلول ثيوكبريتات الصوديوم بالملليلتر، يستخدم للتجربة العمياء، ب- كمية نفس المحلول بالميليترات المستهلكة أثناء التحديد، ه- الوزن بالملليجرام.
الجلسرين(كيمياء، Glycé rine الفرنسية، الجليسرين الألمانية والإنجليزية) C 2 H 3 O 2 = C 2 H 5 (OH) 2 - اكتشف في عام 1779 بواسطة Scheele، الذي لاحظ ذلك عند الغليان زيت الزيتونمع جلين، بالإضافة إلى جص الرصاص (صابون الرصاص، أي ملح الرصاص للأحماض الدهنية)، يتم أيضًا الحصول على سائل حلو وشراب؛ وبنفس الطريقة، حصل شيله على الجلسرين من الزيوت: اللوز، بذر الكتان، بذور اللفت، دهن البقر ولحم الخنزير. تم تقديم النسبة المئوية الصحيحة تقريبًا (الابتدائية) لتكوين الجلسرين بواسطة Chevrel (1813)، الذي أثبت ذلك، كما ذكر أعلاه الزيوت النباتيةوالدهون الحيوانية (انظر) بطبيعتها الكيميائية يمكن اعتبارها استرات حمضية للجلسرين وبالتالي تحديد الطبيعة الكحولية للجلسرين بشكل صحيح (انظر و). تم تأكيد هذا الرأي أخيرًا من خلال التجارب (1853 و1854)، التي أنتجت دهونًا صناعية عن طريق تسخين الجلسرين مع الأحماض الدهنية؛ استرات مع واحد، اثنين وثلاثة مكافئات من الحمض المأخوذ (اعتمادا على الظروف التجريبية) أنشأت ثلاثية الجلسرين (انظر أدناه). بالإضافة إلى الدهون، يوجد الجلسرين دائمًا (في حالة حرة) في النبيذ (من 0.978% إلى 1.667% -)، لأنه يتكون عندما تخمير الكحولالسكر (ما يصل إلى 3٪ من السكر المأخوذ - باستور) وبكمية قليلة جدًا في الفودكا (مورين). صناعيًا، تم الحصول على الجلسرين بواسطة Wurtz من ثلاثي بروموهيدرين الجلسرين، والذي يتكون بدوره من تأثير البروم على يوديد الأليل (انظر)؛ فريدل وسيلفا - من ثلاثي كلوروهيدرين يتم الحصول عليه عن طريق تفاعل كلوريد اليود مع كلوريد البروبيلين، وبما أن الأخير تم تحضيره بواسطتهم بإضافة الكلور إلى البروبيلين الذي تم الحصول عليه من كحول الأيزوبروبيل، فيمكن تصنيع الجلسرين من العناصر. أخيرًا يتم الحصول على الجلسرين عن طريق أكسدة الكحول الأليلي مع ملح المنغنيز والبوتاسيوم. (إي. فاغنر - انظر). للاطلاع على الاستخلاص الفني للجلسرين، انظر التعليق. شرط. الجلسرين النقي هو سائل سميك حلو المذاق. لا يتصلب عند تبريده لفترة وجيزة إلى -40 درجة مئوية، على الرغم من سماكته بشكل ملحوظ؛ مع التبريد لفترة طويلة إلى 0 درجة، في ظل بعض الظروف غير الواضحة تمامًا، يكون الجلسرين النقي قادرًا على التبلور، ومع ذلك، يشكل بلورات تقويمية تنتشر في الهواء، وتكون نقطة الانصهار معدومة. + 17 درجة مئوية (بحسب جينينغر)، + 20 درجة مئوية (بحسب نيتشه)، و +22.6 درجة مئوية (بحسب كراوت). أود. وزن الجلسرين - د 15/4 = 1.2637؛ (منديليف، 1861، انظر أدناه)، د 20/4 = 1.2590 (برول وآخرون)؛ الجلسرين غير نشط بصريا. معامل الانكسار للخط ß الهيدروجين = 1.478 (برول)؛ = 0.612 (فينكلمان). الجلسرين قابل للامتزاج من جميع النواحي مع الماء والكحول، ولكنه غير قابل للذوبان تقريبًا في الأثير الكبريتي والكلوروفورم. الجلسرين قادر على إذابة كميات كبيرة من أكاسيد الكالسيوم والسترونتيوم والباريوم وكبريتات البوتاسيوم وكبريتات الصوديوم، كبريتات النحاسوأملاح أخرى كثيرة؛ في وجوده، لا يترسب كلوريد الحديديك بواسطة القلويات الكاوية. تحت ضغط منخفض، أو مع بخار الماء، يتم تقطير الجلسرين دون تغيير؛ تحت الضغط العادي يغلي عند +20 درجة مئوية (مندليف)؛ وجود الأملاح المعدنية وخاصة المواد القادرة على سحب الماء مثل حامض الكبريتيك وملح البوتاسيوم وانهيدريد الفوسفوريك - يسبب تحلل الجلسرين ويصاحبه فقدان الماء وتكوينه. الأكرولين -
ج 3 ح 8 س 3 - 2 ح 2 س = ج 3 ح 4 س
- (Redtenbacher، Gaither وCartmel)، يتم ملاحظتها دائمًا عند تسخين الدهون الطبيعية (الدهون المحروقة تدين برائحتها للأكرولين)، مما يجعل الأخير يختلف بسهولة عن الزيوت المعدنية. مع الأكسدة الدقيقة (عمل الأكسجين الجوي في وجود البلاتين الأسود - جريمود، أو بخار البروم على جليسيرات الرصاص - فيشر وتافيل)، يعطي الجليسرين ألدهيد - جليسيروز CH 2 (OH CH (OH) SON). و) ومعها ثنائي هيدروكسي أسيتون CH 2 (OH).CO.CH 2 (OH) (فيشر). يتم الحصول عليه أيضًا من خلال عمل حمض النيتريك على الجلسرين، ولكن بالإضافة إليه، كمنتجات لمزيد من الأكسدة، يتم تشكيل ما يلي: جلسيرين- CH 2 (OH).CH(OH).COOH، الأكساليك - COOH.COOH، الفورميك - H.COOH، الجليكوليك - CH 2 (OH).COOH والجليوكسيليك - أحماض CHO.COOH؛ في الوقت نفسه ، لوحظ ظهور حمض الهيدروسيانيك (Przybytek) ، والذي يفسر تكوينه إنتاج العنب (هاينز) وأحماض الميزوتارتيك (Przybytek ، انظر): بالإضافة إلى المواد المذكورة:
CH 2 (OH).CH (OH).CH + HCN = CH 2 (OH).CH (OH).CH (OH).CN
CH 2 (OH).CH (OH).CH (OH).CH + 2H 2 O + O 2 = COOH.CH (OH).CH (OH).COOH + NH 3.
ويمكن الحصول عليه عند أكسدته بملح المنغنيز والبوتاسيوم من الجلسرين حمض الطرطرونيك COOH.CH(OH).COOH (Zadtler، Przybytek، وBizzari)، ولكن عند تعريضها لكمية زائدة من العامل المؤكسد، يتم التفاعل وفقًا للمعادلة:
C3H3O3 + C2H2O4 (حمض الأكساليك) + CO2 + 3H2O
(وانكلين وفوكس – طريقة التقدير الكمي للجلسرين). عند تسخينه مع البوتاسيوم الكاوي الصلب، يعطي الجلسرين حمض الأكريليك (Redtenbacher)، عند صهره معه، نواتج تحلله: حمض الفورميك والخليك (دوماس وستاس). مثل كحول النبيذ، يتفاعل الجلسرين بسهولة مع الأحماض غير العضوية؛ تكون المنتجات الناتجة متشابهة تمامًا في الطبيعة الكيميائية لتلك التي يتم الحصول عليها في نفس الظروف من الكحول الإيثيلي؛ نعم يعطي كبريت الجلسرينحمض - CH 2 (OH).CH(OH).CH 2 .O.SO 2 .OH (تم الحصول عليه بواسطة Peluz عن طريق إذابة جزء واحد من الجلسرين في جزأين من حمض الكبريتيك)، وهو نظير كامل لحمض الكبريتيك. CH 3 CH 2 O.SO 2 .OH؛ بالإضافة إلى ذلك، هناك حمضين آخرين ممكنين للجلسرين، وهما: CH 2 (OH).CH(OSO 2 OH).CH 2 (OSO 2 OH) وCH 2 (OSO 2 OH).CH (OSO 2 OH). .CH 2 (OSO 2 أوه)؛ تم الحصول على كلاهما بواسطة كليسون: الأخير عن طريق عمل كلوريد حمض الكبريتيك الأول. - SO 2 (OH)Cl على الجلسرين، والأول - عند العمل عليه الجلسرين ثلاثي الكبريتحامِض ماء. مع حمض الفوسفوريك. أشكال الجلسرين الفوسفور الجلسرينحامِض - CH 2 (OH).CH (OH).CH 2 O.PO (OH) 2، والتي استراتها ملحوظة بشكل خاص الليسيثين -المواد الموجودة في الدماغ، في صفار البيض، في الحيوانات المنوية، في الخميرة، الجراثيم، وما إلى ذلك والتي، عند تسخينها مع ماء الباريت، تتحلل إلى (الأوليك، البالمتيك، دهني، وما إلى ذلك)، وحمض الجلسرين الفوسفوريك والعصبين (انظر) و لذلك من المحتمل أنها تمثل استرات ملح فوسفور الجلسرين للعصبين بتركيبة CH 2 (OR").CH(OR").CH 2 O.PO(OH)[O.N(CH 3) 3 .C 2 H 4 (OH) ) ]، حيث R" عبارة عن بقايا حمض دهني. عند تسخينه باستخدام البوراكس، يعطي الجلسرين مشتقًا من حمض البوريك-جليسريك. (بورات الجلسرين)،امتلاك رد فعل حمضيوله استخدام واسع النطاق في الصيدلة كمطهر. (استرات حمض النيتريك - انظر؛ استرات الدهون وغيرها الأحماض العضويةانظر الدهون وأدناه حول بنية الجلسرين). بالنسبة للجليسرين، هناك العديد من المنتجات المعروفة التي يتم الحصول عليها بالنسبة للجزء الاكبرأو عن طريق عمل الأحماض الهيدروهاليكية أو هاليدات الفوسفور على الجلسرين؛ إلا أن يوديد الفوسفور لا ينتج ثلاثي يودوهيدرين كما قد يتوقع المرء، بل مادة تحتوي على أقل من ذرتين من اليود - وهي يوديد الأليل -
CH 2:CH.CH 2 J = CH 2 J.CHJ.CH 2 J. - J 2 = C 3 H 2 J
(بيرثيلوت ولوكاس)، وهو سائل يغلي عند درجة حرارة 100 - 102 درجة مئوية، ويشكل يوديد البروبيل الثانوي تحت تأثير يوديد الهيدروجين:
CH 2: CH.CHJ + 2HJ = CH 2.CHJ. سي إتش 3 + ي 2،
وتحت تأثير البروم - ثلاثي بروموهيدرينالجلسرين
CH 2: CH.CH 2 J + 2Br 2 = CH 2 Br.CHBr.CH 2 Br + JBr
(فورتز). مثل الكحول العادي الذي يتشكل، يفرز الجلسرين عند تعرضه له الفلزات القلويةأو أكاسيد التربة القلوية والمعادن الثقيلة - الجلسرات، ومعظمها بلورية، ومركبات قابلة للتغيير بسهولة؛ جليسيرات أحادية الصوديوم C 3 H 7 O 2 (ONa)، المتحلل عند تسخينه، يشكل كمية كبيرة من CH 3 .CH(OH).CH 2 (OH) (Belogubek، Lebish and Loos)، في نفس الوقت الذي يتم فيه استخدام الميثيل والإيثيل و كما تم العثور على البروبيل الطبيعي كحولات وهكسيلين وما إلى ذلك (فيرنباخ). جليسيرات الرصاص,المذكورة أعلاه، يتم الحصول عليها عن طريق ترسيب محلول أكسيد الرصاص في غليان الجلسرين مع الكحول العادي. يتم الحصول على سلسلة كاملة من استرات الجلسرين المختلطة عن طريق عمل هالوهيدرين الكحول على الجلسرات. هذه كلها سوائل تغلي تحت الجلسرين وتشبه خصائصها استرات مختلطة من كحول أحادي الهيدريك. مثل الجليكولات، الجلسرين قادر على إطلاق الماء من جسيم واحد لإنتاج أنهيدريدات شبيهة بالإيثر، والتي يُعرف الغليسيرول منها - CH 2 . CH.CH 2 (SON) - (أكسيد الكحول الأليلي -)، حصل عليه هيغرفيلد لأول مرة؛ حصل Ganrio على الجليسيد من خلال عمل الباريت اللامائي على محلول أحادي كلوروهيدرين جلسرين في الأثير اللامائي؛ وهو سائل عالي الحركة، يغلي عند درجة حرارة 157 درجة - 160 درجة، وهو قابل للامتزاج من جميع النواحي مع الماء والكحول والأثير ويتحد بسرعة مع الماء، ويشكل الجلسرين مرة أخرى، وفي حالة عدم كفاية الماء - يشبه تمامًا كحول البولي إيثيلين (انظر الجليكول). ). هناك جليسيد (انظر). يمكن للجلسرين المذاب في الماء بوجود الطباشير والكازين أن يتخمر ويشكل الكحول الإيثيلي وحمض الزبدة وبعض المنتجات الأخرى (Berthelot، Bechamp). تحت تأثير التخمير الناجم عن تطور Bacilus subtilis (Cohn)، فإنه يشكل في الغالب الكحول الإيثيلي (Fitz)، وتحت تأثير Butyl-Bacilus ينتج طبيعي (انظر) - CH 3 .CH 2 .CH 2 .CH 2 (OH) ( فيتز) و - CH 2 (OH).CH 2 .CH 2 (OH) (فريوند، انظر الجليكول). يتم اشتقاق بنية الجلسرين ككحول ثنائي أولي ثانوي - C 3 H 8 O 3 = CH 2 (OH) CH 2 (OH) بناءً على الاعتبارات التالية. يُذكر أعلاه أن شيفريول كان أول من أشار إلى القرب كيميائياالدهون واسترات الأحماض العضوية. يقول بيرثيلوت (1854): «في الواقع، في الدهون، المركبات المحايدة، تتركز خصائص الأحماض بنفس الطريقة تمامًا كما في الاسترات المتكونة، مع إطلاق عناصر الماء، أثناء تفاعل الأحماض مع الكحوليات؛ تقوم فئات المركبات بتجديد الأحماض والكحولات، أو تثبيت عناصر الماء، أو تحت تأثير القلويات، أو الأحماض، أو الماء (يستمر التفاعل بسرعة عند درجة حرارة + 220 درجة مئوية وببطء عند درجة الحرارة العادية)، مع الاختلاف الوحيد وهو أن من الإيثرات يتم الحصول على المركبات والكحولات، ومن الدهون - إلى والجلسرين؛ تحت تأثير الأمونيا، يتم الحصول على الأميدات الحمضية من كل من الدهون والاسترات حقيقة أنه عن طريق تسخين (استرات الكحول مع الجلسرين) يمكن الحصول على الدهون في ظل ظروف معينة (وبالتالي إزاحة الكحول من الأثير المأخوذ) ، على العكس من ذلك ، عن طريق تسخين الدهون بالكحول ، يمكنك الحصول على إيثر الكحول (وعزل الجلسرين). في حالة حرة)، وهذا، بالإضافة إلى أي فرضيات، يقنع بتشبيه كامل في دستور الدهون والاسترات. أما إذا كانت الطبيعة الكيميائية للجلسرين قريبة من الكحول، فمن ناحية أخرى فإن صيغ المركبات التي يتكون منها مع الأحماض ووجود عدة نواتج متعادلة للجلسرين والحمض المأخوذ منه تشكل فرقاً عميقاً بينه وبين الكحول: هذا الأخير يعطي سلسلة واحدة فقط من المحايدين مع مركبات الأحماض، وبالنسبة للجليسرين، هناك ثلاث سلاسل مختلفة معروفة، منها واحدة فقط تتوافق في الصيغة مع استرات الكحول، حيث أنها تتكون من تفاعل جسيم واحد من الحمض مع جسيم واحد من الجلسرين، مع إطلاق جزيء واحد من الماء [يستخدم بيرثيلوت الأوزان الذرية القديمة (H = 1، O = 8) وبالتالي يقول 2 و4 و6 مكافئات من الماء، بدلًا من جزيء واحد وجزئين وثلاثة جزيئات من الماء]، والثاني يتكون الصف من تفاعل جزيء واحد من الجلسرين مع جزيئين من الحمض عند إطلاق جزيئين [يستخدم بيرثيلوت الأوزان الذرية القديمة (H = 1، O = 8) ولذلك يقول 2 و4 و6 مكافئات من الماء، بدلاً من جزيء واحد واثنين وثلاثة جزيئات من الماء] من الماء، وأخيرا، الثالث، المطابق للدهون الطبيعية، يتكون من تفاعل جزيء واحد من الجلسرين مع ثلاثة جزيئات من الحمض، عند عزل 3 جزيئات [يستخدم بيرثيلوت الذري القديم الأوزان (H = 1، O = 8) وبالتالي يقول 2 و 4 و 6 مكافئات من الماء، بدلاً من جزيء واحد وجزئين وثلاثة جزيئات من الماء] ماء... وهذه الحقائق تبين أن الجلسرين مرتبط بالكحول، كما يتعلق ل حمض النيتريك"، أو كما يقول ورتز (1855): "لقد أظهروا أن الجلسرين هو كحول ثلاثي الهيدريك، أي أنه مركب يتكون من استبدال جذر الجليسريل (C3H5) بثلاث ذرات هيدروجين في ثلاث جزيئات من "الصحة" هذه الفكرة أثبتها وورتز نفسه، سواء عن طريق تخليق الجلسرين (انظر أعلاه) أو عن طريق تحضير جليكولات الكحول ثنائي الهيدريك (انظر الجليكول)، وقد لعب هذا دورًا رئيسيًا في توضيح الفكرة الصحيحة عن الماء." ذرية الجذور العضوية (انظر "إذا كان الإيثيل" (C 2 H 5) - كما يقول Wurtz في مقال عن الجليكول (1859) - قادر على الاتحاد مع مكافئ واحد من الكلور، ويحل محل مكافئ واحد من الهيدروجين [على سبيل المثال، في الماء، وتشكيل: H.O.H - الماء، C 2 H 5.O - الكحول؛ يتم التفاعل من خلال التحلل المزدوج: C 2 H 5 Cl (Br، J، كلوريد، بروميد، يوديد الإيثيل) + KOH (بوتاس كاوي) = C 2 H 5 OH + KCl (Br، J، كلوريد، بروميد، بوتاسيوم). يوديد) ]، ثم الإيثيلين C 2 H 4، الذي يتحد مباشرة مع مكافئين من الكلور، مثل القصدير، على سبيل المثال، يمكن أن يحل محل مكافئين من الهيدروجين. الإيثيلين هو جذر ثنائي الذرة، وهو كلوريد ثنائي الذرة. وعندما يدخل الأخير (الذي تم الحصول عليه صناعيا) في تحلل التبادل مع ملح الفضة، يبقى الجذر سليما ويحل محل 3 معادلات من الفضة. هذا هو الاهتمام النظري لعملي؛ وأثبت أن المجموعة العضوية المتحدة مع مكافئين من الكلور أو البروم يمكنها، عند تركها، أن تحل محل مكافئين من الفضة. وهذه الحقيقة في رأيي جديدة ومهمة. لقد حاولت تعميم ذلك، ليس فقط من خلال إدخال برومورات أخرى مماثلة لبروميد الإيثيلين، ولكن أيضًا من خلال إثبات أن الجذر المتحد مع 3 ذرات بروم يمكن أن يحل محل 3 مكافئات من الفضة؛ وهذا واضح من تجربة تحول يوديد الأليل إلى جلسرين أليل، أحادي الذرة في يوديد الأليل، يصبح ثلاثي الذرة، يمتص ثلاث ذرات بروم ويتحول إلى ثلاثي بروميد الأليل؛ وبتفاعله مع 3 جزيئات من خلات الفضة، فإنه يحل محل ثلاثة مكافئات من الفضة. وبفضل هذه الملاحظات، دخلت نظرية الجذور المتعددة الذرات، والتي كانت فرضية غامضة دون دعم البيانات التجريبية، إلى الميدان أخيرًا المعرفة الدقيقة"اقترح كوبر (1858) الصيغة الهيكلية الأولى للجلسرين، وهي C 3 H 8 O 3 = CH (OH) 2 . CH 2 . CH 2 (OH)؛ وسرعان ما أشار A. M. إلى وجود صيغة أخرى ممكنة - CH 2 (OH).CH (OH).CH 2 (OH) - من المقبول عمومًا الآن أن يتم إثبات أولوية المخلفات المائية (هيدروكسيل) للجلسرين عن طريق الحصول منه على ثلاثي إيثيلين جلايكول CH 2 (OH).CH 2 . CH 2 (OH) وحمض الطرطرونيك COOH.CH(OH).COOH، والهيدروكسيل الثانوي واضح من كون أحادي كلوروهيدرين جلسرين تحت تأثير ملغم الصوديوم يعطي (برتقالي) بروبيلين جليكول:
CH 2 Cl.CH(OH).CH2(OH) + H2 = CH2.CH(OH).CH2(OH) + حمض الهيدروكلوريك.
تحضير الجلسرين عن طريق أكسدة كحول الأليل يؤدي إلى نفس الصيغة.
CH 3: CH.CH 2 (OH) + H 2 O + O = CH 2 (OH).CH (OH).CH 2 (OH)
والتكوين تحت تأثير يوديد الفوسفور على حمض الجلسرين (الذي تم إثبات تركيبه بشكل مستقل تمامًا - انظر حمض الجليسرين) - ß حمض اليودوبروبيونيك -
CH 2 (OH).CH (OH).COOH + 3HJ = CH 2 J.CH 2 .COOH + 2H 2 O + J 2.
علاوة على ذلك، من المستحيل ألا نلاحظ أن هذه هي الصيغة الوحيدة الممكنة التي تفي بقانون الكيكولي، والذي بموجبه لا يمكن أن يكون هناك أكثر من هيدروكسيل واحد في ذرة كربون واحدة في الكحولات متعددة الهيدرات (انظر حمض الميزوكساليك و).
أ. جوربوف.Δ.
الجلسرين(تقنية.). يتمتع الجلسرين بأهمية كبيرة وواسعة النطاق في مجال التكنولوجيا. ومن خلال معالجته بخليط من أحماض النيتريك المدخنة وأحماض الكبريتيك القوية، يتم تحويله إلى إستر حمض النيتريك C 3 H 5 (NO 3) 2، المسمى النتروجليسرين، والذي يتمتع بخصائص انفجارية قوية للغاية وبالتالي يتم تضمينه في المتفجرات المختلفة. وخاصة الديناميت (انظر)، وجدت تطبيقا كبيرا في مختلف مجالات الصناعة، وخاصة في مجال التعدين. بالإضافة إلى ذلك، يتم استخدام الجلسرين بسبب خصائصه الاسترطابية كإضافة للمواد التي تحتاج إلى حمايتها من الجفاف: ومن هنا كثر استخدامه في صناعة الصابون من إضافته إلى الصابون، فهذا الأخير لا يجف لفترة طويلة ويبقى على حاله. ناعم. ولنفس الغرض يتم إضافته إلى الطين النحتي، وللسبب نفسه، في بعض الحالات، يتم نقع الجلد في المحلول عند دباغته. علاوة على ذلك، فهو يستخدم لتذوق النبيذ والبيرة والخل والمشروبات الكحولية ومختلف الأطعمة المعلبة، مما يعطيها طعمًا حلوًا ويحميها من الوصف. عدد كبير منيستخدم في تحضير مستحضرات التجميل المختلفة، وتشحيم أجزاء الآلات (خاصة الساعات)، وتحضير مواد تثبيت لبعض الدهانات، وغيرها. يمتد الجلسرين العام في أوروبا إلى 3.500.000 يوميًا. في السنة [بما في ذلك من روسيا 101.6 ألف يوميًا بمبلغ 435.9 ألف روبل. (1889)]، ويستخدم نصف هذه الكمية في تحضير الديناميت. يتم الحصول على الجلسرين تقنيًا حصريًا كمنتج ثانوي لتحلل الدهون والزيوت الطبيعية التي ينتجها حامض دهني في مصانع الصابون. الدهون الطبيعية (انظر)، التي تمثل الجلسريدات أو استرات الجلسرين للأحماض الدهنية المختلفة، في ظل ظروف معينة قادرة على التحلل مع الجلسرين والأحماض الدهنية الحرة، والتي طالما استخدمت على نطاق واسع في الصناعة، كمواد لإعداد الشموع والصابون . يتم تنفيذ التحلل المذكور في التكنولوجيا بثلاث طرق: الصابونة القلوية للدهون وتأثير حامض الكبريتيك عليها والتحلل ببخار الماء شديد السخونة. كل هذه الأساليب لها نفس الشيء مهم. يتم تنفيذ صابون الدهون على النحو التالي. في غلاية نحاسية خاصة محكمة الغلق، إسطواني، ما يسمى بالأوتوكلاف (الشكل 1)، أضف 2000 كجم من الدهون (لحم الضأن أو لحم البقر أو زيت النخيل)، 1000 كجم من الماء وحليب الليمون، بحيث يكون هناك 2 - 3٪ من الجير بالنسبة للكمية من الدهون المأخوذة، أي 40 - 60 كجم لكل نسبة معينة.
تين. 2. جهاز تحلل الدهون باستخدام بخار الماء المسخن.
في هذا الوقت، يتم إدخال تيار مستمر من بخار الماء شديد السخونة إلى المكعب من خلال أنبوب م،أين يحدث تحلل الدهون؟ خليط من بخار الماء والجلسرين والأحماض الدهنية من خلال أنبوب نتتم إزالته من المكعب ويدخل ل،تتكون من سلسلة من الأنابيب العمودية المترابطة. يوجد في الطرف السفلي المنحني لكل أنبوب ثلاجة فتحة بها صنبور لتوصيله بجهاز الاستقبال ح،حيث يتم تجميع الأبخرة المتكثفة في الثلاجة. يتم جمع العناصر النظيفة تمامًا تقريبًا بالقرب من الجهاز. حمض دهنيوكلما ابتعدت عنه - مع الماء والجلسرين في المتلقي الأخير للا يوجد بالفعل سوى الماء تقريبًا. يتم فصل السائل المائي المحتوي على الجلسرين عن الأحماض الدهنية، لتحرير الأخير.
يتم عزل الجلسرين عن محلوله المائي، الذي يتم الحصول عليه بطريقة أو بأخرى لتحلل الدهون، بطريقة يتعرض فيها المحلول أولاً للتكثيف عن طريق التبخر، إلى كثافة نوعية تبلغ 1.12 - 1.22، والأفضل من ذلك كله في أجهزة التفريغ، أي الفراغ، والتي، على سبيل المثال، يمكن استخدام الجهاز الموضح في الشكل. 3. يتم تسخينه عن طريق دخول البخار عبر الأنبوب أ،وجود امتدادات على شكل لوحة داخل المرجل ب، ب، ب،زيادة الحرارة. يمكن أن يدور أنبوب البخار حول محوره، مما يعزز عملية التبخر. يتم ضخ الهواء وبخار الماء من خلال الأنبوب مع.الجلسرين المكثف بهذه الطريقة يكون غير نقي وبني اللون. لتنقيته، يتم ترشيحه وإخضاعه لتقطير ثانوي، والذي يتم إجراؤه في مقطرات نحاسية، ويفضل أن يكون ذلك باستخدام بخار شديد السخونة، وإذا أمكن، عند درجة حرارة منخفضة لا تزيد عن 210 درجة مئوية، وبالنسبة للجليسرين النقي كيميائيًا - حتى عند درجة حرارة منخفضة. 171 درجة. عن طريق الفحم ويتم تكرار التقطير عدة مرات حتى يتم الحصول على منتج النقاء المطلوب.
الجلسرين، كما ذكرنا أعلاه، قادر، في ظل ظروف معينة، على التبلور. غالبًا ما تستخدم هذه الخاصية لتنقيتها (في مصنع Sarg في فيينا ومصنع Ova في كازان). تتم إضافة عدة بلورات من الجلسرين، التي تم الحصول عليها مسبقًا في شكل صلب، إلى محلول الجلسرين المبرد إلى 0 درجة مئوية، وبعد مرور بعض الوقت، يتصلب السائل إلى كتلة بلورية، والتي يتم وضعها في أجهزة الطرد المركزي (انظر) ويتم فصلها عنها في الأخير. جزء صلبمن السائل.
تين. 4. غلاية لتكثيف محلول مائي غير نقي من الجلسرين الناتج أثناء صناعة الصابون.
غلاية التبخير أله شكل مخروطي ويتكون من جزأين: المرجل نفسه أوخزانين مفصولين عن الغلاية بقسم خاص يمكن دفعه للداخل والخارج حسب الرغبة، ويتم تركيبه بداخلهما الحالة الأخيرةالتواصل بين المرجل والخزانات. والغرض من هذا الأخير هو جمع رواسب الأملاح المنطلقة أثناء التبخر. عندما يتراكم الكثير من هذه الأخيرة، يتم سحب صمام أحد الخزانات، وبالتالي يتم فصل الخزان عن غلاية التبخر ويمكن تنظيفه دون مقاطعة مسار التبخر بأكمله، والذي يتم تنفيذه جزئيًا عن طريق البخار شديد السخونة. دخول المرجل من خلال أنبوب يا،جزئيًا بالنار العارية، ما فائدة المرجل؟ أويحيط به من الجوانب حمام رملي ص،والتي يتم تسخينها مباشرة بواسطة غازات الاحتراق التي يتم الحصول عليها من الفرن ب. يخضع الجلسرين الخام الناتج (المتبقي في الغلاية)، والذي يحتوي على معادن أكثر بنسبة تصل إلى 10%، للتقطير من أجل تنقيته. في بعض الحالات، يتم تنظيفه مسبقًا عن طريق الرج باستخدام أثير البترول وثاني كبريتيد الكربون وما إلى ذلك لتحريره من الشوائب الدهنية والقطرانية المختلفة. يعمل هذا الجلسرين بشكل مختلف إلى حد ما عن الطريقة الموصوفة أعلاه. خذ نفس المكعب العادي. الفرق موجود فقط في تصميم الثلاجة، والتي تم تصنيعها بشكل مشابه لتلك المستخدمة أثناء تقطير وتصحيح الكحول. يتكون من عمود أ، أ.(الشكل 5)، حيث توجد أقسام - ما يسمى اللوحات د د،مثقوبة بفتحات صغيرة (1/10 بوصة).
تين. 5. جهاز عمودي لفصل الماء عن الجلسرين أثناء التقطير.
الجلسرين وأبخرة الماء تتصاعد من الأسفل مع،اصعد وتكاثف على الألواح المذكورة ثم تتدفق إلى أسفل الأنابيب د،إلى المستقبلين د2،مجهزة بالصنابير د 1.في الجزء السفلي من العمود، على أقرب لوحات، يتم تكثيف الجلسرين النقي تقريبا، وعلى لوحات أكثر بعدا يتم خلطها بالماء. يتم تقطير هذا الجلسرين المائي بالطريقة المعتادة. يتم الحصول على الجلسرين بالطرق الموصوفة، ويتم طرحه للبيع في حالات مختلفة من النقاء، ولهذا السبب من الضروري الانتباه إلى الأخير عند شرائه، لأنه في العديد من التطبيقات يكون الجلسرين مطلوبًا تمامًا منتج نقي. عادة ما يتم العثور على الأصناف التالية للبيع: 1) الجلسرين الخام؛ 2) الجلسرين النقي كيميائيًا، والذي غالبًا ما يحتوي أيضًا على 6 - 10٪ ماء. عند تسخينه بحمض الكبريتيك والكحول، لا ينبغي أن يعطي أي رائحة أثيرية، ومع ملح الجير الأسيتيك - لا توجد رواسب؛ 3) الديناميت الجلسرين عند 28 درجة مئوية. لون مصفر يجب أن يكون خاليًا من الجير ولا ينتج عنه سوى تعكر ملحوظ قليلاً بمحلول اللازورد؛ 4) الجلسرين الأبيض، الذي لا يحتوي على الجير ولكنه أقل نقاءً من سابقه؛ 5) الجلسرين الأصفر، الخالي من الجير أيضًا. في جميع هذه الأصناف، من الأفضل التعرف على المواد الأجنبية المختلفة ذات الأصل العضوي باستخدام محلول خل الرصاص (ملح الرصاص الخليك الأساسي)، والذي ينتج في هذه الحالة راسبًا أكثر أو أقل وفرة في الجلسرين. إذا نجح الأخير، فإن الجلسرين غير مناسب لصنع الديناميت. ومن بين المواد العضوية، يمكن تحديد الأحماض الدهنية والدهون والراتنجات عن طريق رج اختبار الجلسرين مع الكلوروفورم، والذي سيستخرج جميع هذه المواد. ومن ثم، يتم تبخير طبقة الكلوروفورم المنفصلة عن الجلسرين، ويمكن الحصول على ما تبقى من هذه المواد في صورة صلبة. يتم الكشف عن وجود الجير عن طريق إضافة محلول ملح أوكسالو الأمونيوم إلى محلول مائي من الجلسرين الاختباري؛ إذا تم العثور على الجير، يتم الحصول على راسب أبيض. لا يزال بشكل عام المعادنيمكن تحديده عن طريق حرق كمية معينة (5 جم) من مواد الجلسرين التي ستبقى. وفي الأصناف الجيدة يجب ألا تتجاوز 0.1%، على الأكثر 0.2. يجب خلط الجلسرين الجيد بالكحول ليشكل محلولاً شفافاً تماماً، ويجب ألا يتحول إلى اللون الأسود عند تسخينه مع حامض الكبريتيك القوي، وعند خلطه بمحلول اللازورد 10%، يجب ألا ينبعث، حتى عند الوقوف (في مكان مظلم). راسب أسود من الفضة المختزلة.
تزوج. S. Koppe، "Das Glycerin، seine Darstelung n. Anwendung" (1889). وعن تحلل الدهون راجع أعمال صناعة الشموع والصابون بمادة الإستيارين.
الجلسرين(طريقة التحديد). يفتح الجلسرين بسهولة فقط في المحاليل المائية. التفاعلات التالية عليه هي: الرائحة المميزة للأكرولين، والتي تتشكل عندما يتبخر محلول مع كبريتات البوتاسيوم الحمضية حتى يجف ثم يتم تسخين البقايا (يمكن تجميع الغازات المنطلقة في الماء ويمكن إثبات تكوين الأكرولين باستخدام حامض الكبريتيك الفوشيني [تلطيخ في اللون الورديتعمل المحاليل المائية عديمة اللون لحمض الفوكسينوس الكبريتي عند إضافة مادة الاختبار كتفاعل مميز لجميع الألدهيدات أحادية الهيدريك (شيف وكارو)، مما يسمح بتمييزها عن الكيتونات التي لا تظهر هذا التفاعل. مع الاختبار الموصوف للجلسرين، يظهر التلوين ببطء شديد. يصل إلى أقصى سطوع له بعد 15-20 دقيقة من الوقوف. يتم إجراء التجربة في البرد، حيث يصبح محلول حمض الفوكسينو الكبريتي ملونًا عند تسخينه. المانيتول والجلوكوز والنشا والدكسترين والجيلاتين والأحماض الدهنية والأوليك لا تعطي اللون، ولكن وجود هيدرات الكربون في الجلسرين يقلل من التفاعل، لأن المنتجات التي تتكون عند تسخينها مع ملح الكبريت والبوتاسيوم الحمضي تتداخل مع مظهر اللون. اللون الوردي، وفي حالة وجود الكربوهيدرات يجب البدء بإزالتها (انظر أدناه للتعرف على الجلسرين). عند فتح الجلسرين في الحليب، تتم إزالة الكازين والألبومين وسكر الحليب أولاً. (كون)]؛ ظهور اللون الأخضر عند إدخال قطعة من البوراكس المبللة بمحلول الجلسرين في لهب الموقد (يجب أولاً إثبات عدم وجود أملاح الأمونيا، أو يجب إزالتها) واللون الأحمر القرمزي عند إضافة الأمونيا إلى النار. محلول جليسرين مبرد تم تسخينه مسبقًا إلى 120 درجة مع حامض الكبريت (Reichl). يمكن حساب المحتوى الكمي للجلسرين في المحاليل المائية بناءً على الثقل النوعي أو معامل الانكسار للمحلول (انظر أدناه للحصول على البيانات الرقمية)؛ ولكن لهذا من الضروري أن يكون المحلول نقيًا بشكل واضح [وفقًا لمتطلبات دستور الأدوية الألماني، يجب ألا يعطي الجلسرين النقي مرآة فضية ولا يتحول إلى اللون الأصفر (خلال خمس دقائق)، مع الاختبار التالي: محلول أجزاء متساوية من يتم تسخين الجليسرين والأمونيا المائية حتى الغليان مع التحريك المستمر، ثم نرفع اللهب ونضيف بضع قطرات منه. محلول الأمونيانترات الفضة؛ يهدف الاختبار بشكل أساسي إلى اكتشاف محتوى أنهيدريد الزرنيخ في الجلسرين، لكنه يفشل تمامًا - حتى مع وجود محتوى معروف يبلغ عدة٪ As 2O3 - في حالة وجود الأمونيا الزائدة (Jaffe، Lütke). يتم تحديد وجود الأكرولين في الجلسرين بسهولة أكبر من خلال الرائحة، أو من خلال اللون الوردي بمحلول حمض الفوكسينو الكبريتي (Lütke)، أو من خلال تكوين راسب بني (أحمر) عند رجه بالكاشف أ (مادة قلوية). محلول الملح المزدوج من يوديد البوتاسيوم ويوديد الزئبق)؛ يختلف الراسب المتكون مع الألدهيدات عن الراسب المتكون بواسطة الكاشف مع الأمونيا (انظر)، في ذلك سيانيد البوتاسيوميتحول إلى اللون الأسود، بينما يختفي راسب الأمونيا بإضافة سيانيد البوتاسيوم، وهو تفاعل شديد الحساسية (كريسمر)]. ومن طرق تحديد محتوى الجلسرين في العينات التجارية نلاحظ ما يلي: ويحدد بيليه الجلسرين على شكل نيتروجليسرين، حيث تعالج المادة بخليط من أحماض النيتريك والكبريتيك المركزة (ينصح ديكمان بإضافة قطرة قطرة، عندما التبريد، خليط من 5 أجزاء من حمض الكبريتيك عند 66 درجة مئوية مع 3 أجزاء من حمض النيتريك عند 48 درجة مئوية، يجب ألا يحتوي على حمض الهيدروكلوريك وحمض النيتريك لا يمكن أن يحتوي على أكثر من 1٪ من حمض النيتروز؛ يتم غسل النتروجليسرين الناتج بالماء، ويتم استخلاص الجزء المذاب في ماء الغسيل مع الأثير، وتجفيفه بوزن ثابت في حمام مائي ووزنه؛ 190 جزءًا من النتروجليسرين تتوافق مع 100 جزء من الجلسرين. الطريقة الأكثر أمانًا هي مورافيا، والتي تتكون من ساعة واحدة . يتم خلط الجلسرين الخام مع 25 جزءًا من أكسيد الرصاص، ثم يتم تبخيره وتجفيفه إلى وزن ثابت عند 130 درجة مئوية. تتوافق الزيادة في وزن أكسيد الرصاص مع جميع الشوائب غير المتطايرة الموجودة في الجلسرين وبقاياه C 3 H 6 O 2؛ يتم تحديد كمية الشوائب غير المتطايرة (تقريبًا) عن طريق وزن الجلسرين بوزن ثابت عند 160 درجة مئوية (يتبخر الجلسرين بسرعة كبيرة عند درجة الحرارة هذه)، ويطرح من الوزن الزائد لأكسيد الرصاص ويضرب الفرق في 1.3429. هذه الطريقة مريحة، ولكن قابليتها للتطبيق محدودة، لأنها تعطي نتائج جيدة فقط مع عينات نقية إلى حد ما من الجلسرين، والتي تحتوي، بالإضافة إلى كلوريد الصوديوم، على كميات صغيرة فقط من المواد العضوية الأجنبية؛ عندما يكون هناك خليط من أملاح حامض الكبريتيك أو القلويات الحرة أو المواد الراتنجية، لا يمكن إزالة الجلسرين بالكامل عن طريق التسخين عند درجة حرارة 16 درجة مئوية، علاوة على ذلك، من المستحيل (بدون أجهزة أكثر تعقيدًا) تجنب امتصاص ثاني أكسيد الكربون بواسطة القلويات الكاوية (المولد). وفقًا لـ Kantor، قم بغلي (لمدة ساعة واحدة) الجلسرين (1 جم) مع أنهيدريد الخل (7 جم) وخلات الصوديوم اللامائية (3 جم) في دورق مع وضع الثلاجة في الخلف (وإلا ستحدث خسائر بسبب التقلب الكبير في ثلاثي الأسيتين مع بخار الماء)؛ ثم يتم تبريد المحلول. أضف 50 متر مكعب. سم من الماء تسخينه قليلاً لتسهيل إذابة الزيت المستقر؛ يتم ترشيحه من الراسب الندف الأبيض، الذي يحتوي على معظم الشوائب العضوية الجلسرين ويمكن أن يكون ذا أهمية كبيرة؛ بارد مرة أخرى؛ يتم الحصول على متوسط بوجود حمض الأسيتيك بمحلول ضعيف الصودا الكاويةوتجنب الإفراط فيه. تصبن ثلاثي الأسيتين بمحلول الصودا الكاوية (حوالي 10%) ومعايرة الفائض بحمض الهيدروكلوريك العادي، والذي يستخدم لتحديد عيار الصودا الكاوية المستخدمة في التصبن بدقة؛ يمثل الفرق بين كلا المعايرتين كمية حمض الهيدروكلوريك المستخدم في تصبن الترياسيتين؛ 1 متر مكعب. سم من حمض الهيدروكلوريك الطبيعي يتوافق مع 0.03067 جم من الجلسرين بسبب التصبن السهل للتراياسيتين، حتى مع الالتزام الصارم بالشروط المذكورة أعلاه، فإن الأرقام التي تم الحصول عليها بهذه الطريقة منخفضة للغاية في الغالب؛ لا ينطبق ذلك تمامًا إذا كان محلول الاختبار يحتوي على أقل من 30٪ من الجلسرين (المولد). تشبه إلى حد كبير من حيث المبدأ طريقة بومان-ديتز الأبسط، والتي تتكون من رج محلول الجلسرين (حوالي 0.1 جم من الجلسرين في 10 - 20 سم مكعب من الماء) لمدة 10 - 15 دقيقة مع كلوريد البنزويل (5 سم مكعب) والمواد الكاوية. صوديوم (35 سم مكعب من محلول 10٪)، يتم طحن الراسب المنطلق بسائل قلوي (لإزالة كلوريد البنزويل تمامًا)، وبعد الوقوف لفترة قصيرة، يتم تجميعه على مرشح يجفف عند 100 درجة مئوية، ويغسل بالماء و أخيرًا تم تجفيفه لمدة 2 - 3 ساعات عند 100 درجة مئوية 3.85 أجزاء من الخليط الناتج من ثنائي وتريبنزوات [ينصهر هذا الخليط، بعد إعادة بلورته من الأثير، بشكل مستمر تمامًا عند + 170 درجة مئوية وتكوينه في ظل الظروف المحددة يمكن أيضًا أن يكون بمثابة رد فعل نوعي للجلسرين عند استخدام محلول هيدروكسيد الصوديوم ذو القوة الأعلى، يتم الحصول على تريبنزوات فقط (ديتز، بانورموف)]. الإجابة 1 ملعقة صغيرة. يجب أن تكون الكحوليات المتعددة الهيدرات والكربوهيدرات الأخرى، والتي يمكن أن تنتج أيضًا مع كلوريد البنزويل، غائبة، أو يجب إزالتها أولاً [بالإضافة إلى الطرق المذكورة أعلاه، والتي تكون فيها الطريقة الأولى والأخيرة هي الأبسط، هناك العديد من الطرق الأخرى. تم وصفه والتوصية به، ويتكون من أكسدة الجلسرين و تحديد الكمياتأي من المنتجات الناتجة]. وهذا مهم بشكل خاص عند تحديد محتوى الجلسرين في البيرة والنبيذ، حيث يتم الأمر على النحو التالي: 50 سم مكعب. سم من البيرة يتبخر حتى يجف مع خليط من الرمل وحليب الجير. يتم طحن البقايا جيدًا وإزالة 50 مترًا مكعبًا. سم 96٪ كحول يضاف 75 متر مكعب إلى المستخلص المبرد. سم الأثير المطلق، الذي يترسب المالتوز و؛ يتم تبخير الراشح في حمام مائي؛ يتم تجفيف البقايا عند 100 درجة - 150 درجة مئوية، وتذوب في 5 - 10 سم مكعب. سم من الماء ويرج مع 2 - 3 سم مكعب. سم كلوريد البنزويل و 7 أجزاء من 10٪ هيدروكسيد الصوديوم؛ ثم تابع على النحو الوارد أعلاه. يتم تحليل النبيذ بنفس الطريقة، مع الاختلاف الوحيد هو أنه بالنسبة للنبيذ الأبيض والأحمر المخمر الفقير بالسكر، يتم تبخير 20 مترًا مكعبًا مع حليب الليمون. سم من النبيذ، تتم إزالة الباقي إلى 20 مترا مكعبا. سم 96% كحول، بعد الترسيب يضاف 30 سم3. سم من الأثير اللامائي، مرشح، يتم غسل الراسب بمزيج من الكحول (ساعتين) مع الأثير (3 ساعات) ويتم تبخير المرشح في حمام مائي، وللنبيذ الحلو إلى 20 مترًا مكعبًا. سم من النبيذ، بالإضافة إلى حليب الليمون، أضف 1 غرام آخر من الرمل، ومضاعفة كميات الكحول والأثير؛ للتحديد النهائي، لا تأخذ أكثر من 0.1 - 0.2 جم من الجلسرين الخام المعزول بهذه الطريقة. عند تحديد محتوى الجلسرين في الدهون، أضف 65 جزءًا من هيدرات أكسيد الباريوم البلوري إلى 100 جزء من الدهون المنصهرة؛ طحن الكتلة بعناية. أضف 80 مترًا مكعبًا أخرى لتسهيل عملية التصبن. سم 95٪ كحول؛ ثم، عندما يتجمد كل شيء، يغلي (لمدة ساعة واحدة) مع 1 لتر من الماء؛ يتم غسل راسب أملاح الباريت المطحونة مرتين أخريين بالماء؛ يتم تحميض جميع المستخلصات المائية بحمض الكبريتيك وتبخرها بمقدار النصف؛ تتم إزالة حمض الكبريتيك الزائد باستخدام الباريت المكربن. يتركز الترشيح إلى 50 متر مكعب. سم وأخيراً يتم تحديد محتوى الجلسرين فيه باستخدام إحدى الطرق الموضحة أعلاه.
أ. آي جوربوف. Δ.
الثقل النوعي للمحاليل المائية من الجلسرين. الجلسرين النقي في صورة سائلة في درجات الحرارة العادية هو سائل سميك حلو المذاق، لا يتغير خصائصه الخارجية إلا قليلاً عند إضافة الماء. ولكن منذ إضافة يدق الماء. عندما ينخفض الوزن، يتم تحديد محتوى الجلسرين في المحلول بسهولة أكبر (في حالة عدم وجود مواد مضافة أخرى) باستخدام الثقل النوعي [ولنفس الغرض، يتم أيضًا استخدام تحديد معامل انكسار الضوء وضغط بخار محاليل الجلسرين ]. أنا، الذي صنعته في عام 1861 للجلسرين اللامائي، يتوافق مع الدراسات اللاحقة الأكثر تفصيلاً التي أجراها دبليو. لينز (1880) وجيرلاخ (1884) ونتيجة لذلك [لمزيد من التفاصيل، راجع منديليف، "دراسة المحاليل المائية بالثقل النوعي" ] ويتم الحصول على الجدول التالي فيه صيعني محتوى الجلسرين كنسبة مئوية بالوزن، سهي الجاذبية النوعية عند 15 درجة مئوية، مع احتساب الماء عند 4 درجات كـ 10000 [في الفضاء الخالي من الهواء]، س/موانئ دبيهناك تغيير (مشتق) للإيقاع. الوزن مع زيادة محتوى الجلسرين بنسبة 1٪ و س/دتهناك تغيير في الفوز. الوزن عندما ترتفع درجة الحرارة بمقدار 1 درجة مئوية.
| ع = 0% | ق = 9992 | س / موانئ دبي = 23.6 | س/دت = - 1.5 |
| 10 | 10233 | 24,5 | -2,0 |
| 20 | 10473 | 25,3 | -2,2 |
| 30 | 10739 | 26,2 | -2,8 |
| 40 | 11005 | 27,0 | -3,5 |
| 50 | 11279 | 27,8 | -4,1 |
| 60 | 11562 | 28,7 | -4,6 |
| 70 | 11845 | 27,8 | -5,2 |
| 80 | 12118 | 26,9 | -5,4 |
| 90 | 12382 | 25,9 | -5,7 |
| 100 | 12637 | 25,0 | -5,7 |
بيانات لـ ud. يتم التعبير عن الأوزان بدقة كافية للتمرين بواسطة قطعين مكافئين:
من ع = 0 إلى ع = 63%: S = 9992 + 23.65ر + 0.0420ر2
من ع = 63% إلى ع = 100%: S = 9671 + 34.33ع - 0.0467ع2
المركب الوسيط (ع = 63.0٪ جلسرين) يتوافق مع التركيبة C 3 H 3 O 3 + 3H 2 O.
د. مندليف.
التفاصيل الفئة: المشاهدات: 968
الجلسرين، بروبانيتريول (1، 2، 3)، α، β، γ-ثلاثي أوكسي بروبان، كحول ثلاثي الهيدريك CH 2 OH CH OH CH 2 OH. الجلسرين شائع للغاية في الطبيعة، حيث يوجد على شكل استرات - جليسريدات. في الكائنات الحيوانية، تم العثور على الجلسرين أيضا في شكل الليسيثين - استرات حمض الجلسرين الفوسفوريك. بالإضافة إلى ذلك، يعد الجلسرين مكونًا طبيعيًا في النبيذ، حيث يتشكل أثناء تخمير سكر العنب.
الجلسرين النقي هو سائل شراب سميك ذو طعم حلو، عديم الرائحة، تفاعل محايد، D 4 20 = 1.2604. مع التبريد القوي لفترة طويلة، فإنه يتصلب إلى بلورات النظام المعيني، ويذوب عند درجة حرارة 17-20 درجة. الجلسرين استرطابي للغاية. يمتزج مع الماء والكحول من جميع النواحي ويذيب الأملاح غير العضوية؛ غير قابلة للذوبان في الأثير والكلوروفورم. عند الضغط العادي يغلي عند 290 درجة مع تحلل طفيف، ولكن تحت ضغط منخفض وبخار الماء يقطر دون أن يتحلل؛ نقطة الغليان عند 50 ملم 205 درجة، عند 0.05 ملم 115-116 درجة. يتسامى الجلسرين اللامائي عند درجة حرارة 100-150 درجة مئوية.
عند تسخينه بسرعة، فإنه يفقد الماء وينتج أبخرة ثقيلة برائحة الأكرولين، تحترق بلهب أزرق؛ مع الأكسدة الدقيقة، الجلسرين يعطي ألدهيد - الجلسرين CH 2 OH·CHOH·SON؛ عند مزيد من الأكسدة (بفعل HNO 3) فإنه ينتج الأحماض: الجلسرين CH 2 OH CHOH COOH، الأكساليك COOH COOH، جليكول CH 2 OH COOH والجليوكسيليك CH 2 OH COOH. يتفاعل الجلسرين بسهولة مع الأحماض غير العضوية؛ وهكذا، مع حمض الفوسفوريك، يتكون الجلسرين الفوسفور الجلسرينحمض CH 2 OH CH(OH) CH 2 O PO(OH) 2; يتم تسخين الجلسرين مع البوراكس لإنتاج بورات الجلسرين، الذي يستخدم في الطب كمطهر. عند تعرضه للمعادن، يعطي الجلسرين جليسرات، ب. بما في ذلك مركب بلوري. من خلال عمل الأحماض الهيدروهاليكية أو مركبات الهاليد الأخرى على الجلسرين، أحادي، ثنائي و ثلاثي هالوهيدرينجلسيرين؛ من خلال عمل هالوهيدرين الكحول على الجلسرات، يتم الحصول على استرات الجلسرين المختلطة - سوائل تشبه خصائص استرات الكحوليات أحادية الهيدريك. مثل الجليكول، الجلسرين، فقدان الماء، يعطي أنهيدريد - جليسيد
متجانسات الجلسرين والكحول ثلاثي الهيدريك، ما يسمى. الجلسرين، لم تتم دراسته إلا قليلاً؛ يتم الحصول على بعضها صناعيًا وهي عبارة عن سوائل سميكة غير متبلورة ذات طعم حلو وقابلة للذوبان بدرجة عالية في الماء والكحول.
الطرق الاصطناعية لإنتاج الجلسرين ليس لها أهمية فنية. في التكنولوجيا، يتم استخراج الجلسرين عن طريق تقسيم الدهون (التصبن). تحلل الدهون هو تحلل الجلسريد إلى أحماض دهنية حرة وجلسرين وفقا للمعادلة:
هناك طرق عديدة للتقسيم. وأهمها: 1) طريقة الأوتوكلاف، 2) طريقة التويتشل، 3) طريقة كريبتز و4) الطريقة الأنزيمية. الطريقة الأكثر استخدامًا هي طريقة Twitchell، تليها طريقة الأوتوكلاف. في اتحاد الجمهوريات الاشتراكية السوفياتية، بالإضافة إلى طريقة الأوتوكلاف، يتم استخدام طريقة أخرى، وهي تعديل طفيف لطريقة Twitchell - الانقسام من خلال "الاتصال".
1. يتم الهضم في الأوتوكلاف على النحو التالي: يتم تسخين الدهون المنقى بالماء و1-2٪ من الجير في الأوتوكلاف (حتى 150-180 درجة)، ومجهز بأنبوب يصل إلى القاع تقريبًا (الشكل 1)، عند ضغط 8-12 ضغط جوي.
مع هذا العلاج، تتحلل الدهون، وتشكل أملاح الكالسيوم من الأحماض الدهنية (الصابون) والجلسرين فيها محلول مائي - ماء الجلسرين- حسب المعادلة:
تستمر عملية التقسيم من 6 إلى 8 ساعات، وبعد ذلك يتم تبريد خليط التفاعل إلى حد ما وإخراجه من الأوتوكلاف. بسبب الضغط المتبقي في الأوتوكلاف، يرتفع السائل عبر الأنبوب، ويأتي ماء الجلسرين أولاً، والذي يتم جمعه في جهاز استقبال منفصل ويترك ليستقر. يحدث الترسيب ببطء شديد، خاصة إذا تم تنقية الدهون المأخوذة للتصبن بشكل سيئ. عندما تطفو الشوائب على السطح، يتم فصلها، ويخضع المحلول لمزيد من المعالجة لفصل الجلسرين عنه. في مؤخرابدلا من الجير، بدأوا في استخدام المغنيسيا أو البخار المحمص في وجود أكسيد الزنك وغبار الزنك. للحصول على 2500 كجم من الدهون، خذ 15 كجم من أكسيد الزنك و7 كجم من غبار الزنك و500 لتر من الماء. تتيح هذه التغييرات إجراء عملية الانقسام عند ضغط أقل (6-7 ضغط جوي) والحصول على الجلسرين بخسارة أقل. في روسيا قبل حرب 1914-1918. تم تنفيذ تحلل الدهون بشكل حصري تقريبًا في مصانع الصابون والستيارين. صحيح، في بعض الأماكن (في موسكو، لودز، وارسو) كانت هناك مصانع لتقسيم الدهون تنتج الجلسرين لصناعة النسيج، لكن إنتاجها كان ضئيلا. في أوروبا الغربية، تنتشر أعمال تكسير الدهون على نطاق واسع: فبالإضافة إلى إنتاج الجلسرين في مصانع الصابون والستيرين كمنتج ثانوي، هناك رقم ضخمنباتات خاصة بتقسيم الدهون تستخرج الجلسرين من الدهون.
2. طريقة التويتشل (الحمض) هي تعديل للطريقة القديمة لتكسير الدهون بحمض الكبريتيك، حيث يلعب حمض الكبريتيك دور صانع المستحلب ويدخل في نفس الوقت تفاعل كيميائيمع جلسريدات الأحماض غير المشبعة والجلسرين، مما يعطي أحماض السلفونيك، التي تتحلل عند الغليان مرة أخرى إلى حامض الكبريتيك والأحماض الدهنية والجلسرين. تعتمد طريقة تويتشل على التأثير الاستحلابي للكاشف الذي اقترحه (خليط من أحماض السلفونيك العطرية الدهنية) - كاشف تويتشل. في الحالة المستحلبة، توفر الدهون مساحة سطحية كبيرة لعملية تقسيم الماء، ونتيجة لذلك يتم تسريع التفاعل بحيث يصبح من الممكن إجراء عملية الانقسام دون استخدام الأوتوكلاف. الفاصل - "جهة اتصال" بتروف، والتي حلت الآن محل كاشف تويتشل (وغيرها مثله)، عبارة عن محلول مائي بنسبة 40٪ من أحماض السلفونيك الحلقية صيغة عامة: C n H 2n–9 SO 3 H و C n H 2 n–11 SO 3 H. ويتم العمل باستخدام هذه الطريقة على النحو التالي. العينة: يتم وضع الدهن في مرجل مجهز بمحرك، يتم تسخينه إلى 50 درجة مئوية، ومع اهتزاز قوي، يضاف إليه 1.5٪ حمض الكبريتيك 60 درجة مئوية (لتدمير البروتين والشوائب الأخرى). ثم يتم تخفيف الخليط بالماء (20٪)، ويضاف الخائن (0.5-1.25٪) ويغلي. وبعد 24 ساعة، عادة ما يتم تكسير 85% من الدهون. يُسمح للكتلة بالاستقرار، ويتم فصل ماء الجلسرين وإخضاعه لمزيد من المعالجة لعزل الجلسرين. طريقة الأوتوكلاف تعطي مخارج جيدةوجودة المنتج ولكن معداته غالية الثمن. يعد تثبيت Twitchell أرخص، ولكن من المرجح أن يتآكل؛ تكون العوائد أقل والمنتج ذو جودة أقل.
3. تعتمد طريقة الكربيتز (القلوية) المستخدمة في صناعة الصابون أيضًا على زيادة السطح المتفاعل للدهون. يتم تحقيق ذلك عن طريق تحريك الدهن بقوة مع حليب الليمون (0.5-3% مادة قلوية كافية لتكسير الدهن) مع تمرير دفعة من البخار إلى الخليط في نفس الوقت. ثم يُترك الخليط لمدة 12 ساعة، وخلال هذا الوقت ينتهي التصبن. والنتيجة هي صابون الليمون على شكل كتلة مسامية وهشة ويدخل الجلسرين في المحلول. وبما أن الصابون يلتقط نسبة كبيرة من الجلسرين، يتم سحق الصابون وغسله الماء الساخنويضاف ماء الغسيل إلى محلول الجلسرين الأساسي.
4. يحدث التحلل الأنزيمي للدهون من خلال استخدام إنزيمات خاصة (متحللة للدهون) موجودة في بذور بعض النباتات بشكل رئيسي. وصول. حبة الخروع (ريسينوس كومونيس). ولهذا الغرض، ولإزالة الزيت، يتم طحن بذور الخروع المطحونة بحمض الكبريتيك الضعيف حتى يتم تشكيل مستحلب (يتم فصل الأجزاء غير النشطة عن طريق الطرد المركزي). يستخدم هذا المستحلب ("حليب الإنزيم") مباشرة للهضم، والذي ينتهي عند درجة حرارة 30-40 درجة خلال 2-3 أيام: يتم فصل الأحماض الدهنية، ويبقى 40-50٪ من الجلسرين في المحلول. في البداية، تم تعليق آمال كبيرة على الطريقة الأنزيمية، ولكن في الممارسة العملية واجهت العديد من الصعوبات، ونتيجة لذلك، على الرغم من التحسينات التي أدخلتها أعمال ويلستاتر وهوير ونيكلوكس وآخرين، إلا أنها لم تستقبل واسع الانتشار. خلال حرب 1914-1918، وبسبب الحاجة إلى كميات كبيرة من الجلسرين ونقص الدهون، وجهت العديد من الدول الاهتمام إلى إمكانية إعادة تدوير النفايات الناتجة عن إنتاج الصابون. المحاليل التي يتم الحصول عليها بعد تمليح الصابون تسمى. تم سكب سوائل الصابون التي تحتوي على 5-10٪ من الجلسرين في العديد من المصانع؛ كما بقي الكثير من الجلسرين في ما يسمى. الصابون اللاصق. لذا. وصول. تم فقد جزء كبير من الجلسرين المستخرج من الدهون بشكل غير منتج. لذلك، في ألمانيا عام 1914، تم فرض حظر على إنتاج الصابون اللاصق، وبدأت المصانع الكبيرة في شراء سوائل الصابون لاستخراج الجلسرين منها.
على مدى السنوات العشر الماضية، تم إيلاء الكثير من الاهتمام لطريقة إنتاج الجلسرين عن طريق التخمير. كما وجد باستور أنه أثناء التخمر الكحولي للسكر تتشكل كمية صغيرة من الجلسرين (حوالي 3٪). قام كونستاين ولوديك بزيادة إنتاج الجلسرين إلى 36.7% بإضافة كبريتيد الصوديوم Na 2 SO 3 إلى خليط التخمير. خلال الحرب، استخدمت هذه الطريقة في أمريكا (بورتوريكو) وأوروبا الغربية للحصول على الجلسرين من الدبس (مخلفات إنتاج سكر البنجر)، وتم بمساعدتها استخراج أكثر من مليون كيلوغرام من الجلسرين. في ألمانيا، يسمى الجلسرين الذي يتم الحصول عليه عن طريق التخمير بروتول أو فيرمينتول.
محاليل الجلسرين التي يتم الحصول عليها بطريقة أو بأخرى تكون مخففة وملوثة للغاية؛ لاستخراج الجلسرين منها، يتم معالجتها بكواشف كيميائية مختلفة (تتم إزالة الكالسيوم بحمض الأكساليك، والمغنيسيوم بماء الجير، والزنك بكربونات الباريوم)، ثم يتم تبخيره في أوعية مفتوحة (الشكل 2) أو في أجهزة مفرغة ذات تصميمات مختلفة. .
من الصعب بشكل خاص تنظيف وتبخير محلول الصابون، لأنه ملوث بشدة بمحاليل الصابون الغروية والأملاح المعدنية. وفقاً لطريقة Domier C°، يضاف أولاً 0.5% من الجير إلى المحلول، ومن ثم يتم تبخيره حتى تبدأ الأملاح في التبلور. وتقوم القلويات المتكونة في هذه العملية بتكوين رغوة من المواد الراتنجية الموجودة في المحلول، ويتجمع الصابون على شكل رغوة على السطح حاملاً معه شوائب أخرى. وفي أحدث الطرق، بعد المعادلة، تتم معالجة سوائل الصابون باستخدام كبريتات الألومنيوم أو الحديد، وتصفيتها لفصل الشوائب المستقرة، ويتم معادلة الراشح ذو الحموضة الضعيفة بالصودا المخلوطة مع لب الورق. يقوم الأخير بامتصاص الملوثات المتبقية، وبعد ذلك يتم ترشيح المحاليل وتبخيرها في أجهزة فراغ خاصة مجهزة بخزان لتجميع الأملاح المترسبة. وبتبخر ماء الجلسرين يتم الحصول على الجلسرين الخام وهو داكن اللون ويحتوي على كمية كبيرة ملح غيرعضوي. يتم بيع هذا الجلسرين التقني مباشرة أو إخضاعه لمزيد من التنقية. ولهذا الغرض، يتم تمرير محلول الجلسرين من خلال سلسلة من المرشحات المملوءة بفحم العظام المكلس، بحيث يمر الجلسرين أولاً عبر الفحم المستخدم، وأخيرًا عبر الفحم الطازج (مبدأ التيار المعاكس). يتم تسخين بطارية المرشحات بالكامل إلى 80 درجة بواسطة البخار الذي يمر بين جدران بطانة المرشح. تعطي الطريقة نتائج جيدة ولكن استخدامها محدود بسبب التكلفة العالية والترشيح البطيء والحاجة إلى التجديد الدوري لشار العظام. الطريقة الأبسط هي التسخين باستخدام مساحيق التبييض (الفحم، الكاربورافين، إلخ)، ولكنها تعطي نتائج أسوأ.
للحصول على الجلسرين النقي، عليك اللجوء إلى التقطير (طريقة الحصول على الجلسرين النقي عن طريق التبلور تم التخلي عنها حاليًا في أوروبا الغربية باعتبارها غير مربحة). يتم إجراء التقطير في مراجل النحاس أو الحديد باستخدام البخار المسخن والفراغ. يؤدي ذلك إلى تسريع العملية وتوفير الوقود وتحسين جودة المنتجات الناتجة، حيث أن خفض درجة حرارة التقطير يمنع احتمال تحلل الجلسرين بسبب الحرارة الزائدة، ويكون الجلسرين لا مائي تقريبًا. تختلف محطات التقطير من شركات مختلفة عن بعضها البعض في التفاصيل، ولكنها بشكل عام مصممة وفق نفس المبدأ. وفقًا لـ Ruymbeke وJollins (الشكل 3)، يمر البخار، قبل دخوله إلى مكعب التقطير A، عبر الملف (c) الموجود في مكعب التسخين E، حيث يتم إدخال البخار من غلاية البخار عبر أنبوب (f).
نظرًا للقطر الواسع للملف (ج)، فإن البخار الذي يمر عبره (من الأنبوب د بقطر أصغر) يتوسع، ويبرد في نفس الوقت، ولكن يتم تسخينه على الفور مرة أخرى إلى درجة حرارته الأصلية بواسطة البخار المحيط بالملف. يدخل البخار الموسع والمسخن إلى مكعب التقطير A، المملوء إلى ثلث الحجم بالجلسرين الخام؛ من خلال أنبوب مثقوب (ب) يتم إدخال البخار إلى الكتلة المقطرة؛ ويتم تكثيف ناتج التقطير في المكثف B، ومن هناك يمر إلى الوعاء C، حيث يتم تجميعه. تتجنب هذه التقنية في الوقت نفسه تبريد البخار أثناء تمدده في مكعب التقطير نفسه، وتحلل الجلسرين نتيجة التسخين الزائد، الذي حدث في التركيبات السابقة حيث مر البخار لأول مرة عبر جهاز تسخين فائق. في التين. ويبين الشكل 4 التركيب الحديث لجهاز التقطير من فيلد وفورستمان.
يتم تحميل الجلسرين الخام في المرجل B بحيث لا يملأ أكثر من ثلث حجمه. يتم إدخال البخار إلى جهاز التسخين الفائق U لتسخين الملف، وفي نفس الوقت إلى جهاز التسخين B لرفع درجة حرارة الجلسرين. ثم يتم إدخال البخار إلى الملف، وعندما يتمدد ويسخن، يتم تمريره إلى مكعب التقطير. يبدأ التقطير القوي على الفور. يتم نقل الجلسرين بعيدًا مع البخار ويتكثف في نظام الثلاجات G، بينما ينتقل البخار إلى ثلاجة مياه خاصة K ويتكثف أيضًا. العمل يتم في الفراغ . من وجهة نظر الاقتصاد في استهلاك الوقود، يعد تركيب ماركس وراول في نيويورك أمرًا مثيرًا للاهتمام، حيث يتم استخدام نفس تيار البخار بكفاءة عالية.
الجلسرين متاح تجاريا في مختلف النقاء. وتتميز الأصناف التالية: 1) المقطر المزدوج، الجلسرين النقي كيميائيا- الجليسرين بوريسيموم ألبيسيموم، 30 درجة أو 28 درجة مئوية؛ 2) ز. الألبوم - وهو أيضًا منتج نقي، ولكنه مقطر مرة واحدة؛ 3) الديناميت الجلسرين- منتج مقطر ونقي للغاية؛ طفيف اللون الأصفر, 28 درجة مئوية; الثقل النوعي 1.261-1.263؛ 4) الجلسرين المكرر- غير خاضعة للتقطير، ولكن موضحة فقط، وتأتي في درجتين: الأبيض والأصفر، 28° و 30° Ве; 5) الجلسرين الخام غير المكرر (تقني): أ) من سائل الصابون و ب) التصبن(تم الحصول عليها عن طريق الأوتوكلاف).
يستخدم الجلسرين على نطاق واسع في العديد من فروع الصناعة والتكنولوجيا. كميات كبيرةيستخدم الجلسرين لتحضير النتروجليسرين والديناميت. يستخدم الجلسرين للحماية منتجات مختلفةمن الجفاف: في صناعة الصابون، ودباغة الجلود، وإنتاج التبغ، وما إلى ذلك. خصائصه الحافظة تجعل من الممكن استخدامه في صناعة التعليب وفي حفظ المستحضرات التشريحية والنباتية. يستخدم الجلسرين أيضًا كمادة تشحيم لتليين الآليات المختلفة: الساعات والمضخات وآلات التبريد وصنع الثلج. ثم يتم استخدامه للمكابس الهيدروليكية وفرامل السكك الحديدية. في صناعة النسيج يتم استخدامه في طباعة الكاليكو لمختلف التشطيبات. تُستخدم كميات كبيرة من الجلسرين في صناعة كتل الطباعة، وجيلاتين الجلسرين، وحبر النسخ، وورق البرشمان، وورق تجليد الكتب؛ في صناعة الأدوية - لمختلف مستحضرات التجميل و الأدوية(الجلوكوز، الجلسرين الفوسفات)؛ في صناعة الدهانات - لتحضير بعض الأصباغ (أزرق الأليزارين، أصباغ البنزانثرون). يتم استخدام أسوأ أنواع الجلسرين في تلميع الأحذية. وتستخدم البقايا بعد تقطير الجلسرين كمادة عازلة في صناعة الكابلات الكهربائية.
سنوي الإنتاج العالمييتجاوز الجلسرين 72 ألف طن وفي روسيا عام 1912 وصل إلى 5 آلاف طن، وتم تصدير 30-40% من إجمالي الإنتاج إلى ألمانيا وفرنسا وأمريكا. بعد توقف الحرب والحصار، استؤنف تصدير الجلسرين من الاتحاد السوفييتي في 1926/1927. بلغ إجمالي إنتاج الجلسرين في اتحاد الجمهوريات الاشتراكية السوفياتية، وفقًا لبيانات 1925/26، 3.5 ألف طن، وفي 1926/27 في الربع الثالث وحده وصل إلى 896.5 طنًا للجلسرين التقني وللجلسرين الكيميائي والديناميت 487.1 طنًا.